Entiendo que H2; Lindlar dará un doble enlace cis y Na; NH3 (l) dará un doble enlace trans. Sin embargo, tengo dificultades para entender cómo determinar qué reactivo funcionará en esta pregunta entre H2; catalizador lindlar y Na; NH3 (l). La respuesta se da como H2; Lindlar. El segundo paso es agregar Br2 al alqueno. Luego, una base fuerte como NaNH2 desprotonará el OH y el compuesto sufrirá una reacción de Sn2 para formar el anillo. La parte que tengo dificultad es elegir entre H2; catalizador lindlar vs Na; NH3 (l).
Gracias por la ayuda.
Respuesta
Este es una pregunta realmente interesante. No estoy seguro de estar de acuerdo con el producto final, pero llegaré a eso en un segundo. Parece que falta una pieza en esta ecuación, que es un segundo paso (algo tiene que ser responsable del nuevo bromo en el producto).
Lo primero es identificar cómo llegar al producto final desde un producto intermedio. Ha descartado correctamente $ \ ce {NaNH2} $, que es solo una base sólida. Se utiliza con frecuencia para desprotonar un alquino terminal (que no tienes) y, en este ejemplo, todo lo que haría sería eliminar el hidrógeno del alcohol.
También has descartado $ \ ce {H2, Pt} $. Esta es una hidrogenación estándar y reducirá completamente un triple enlace al alcano. Si eso sucede, no tendrá los grupos funcionales para hacer nada como un cierre de anillo.
Eso da dos posibilidades, la hidrogenación con el catalizador de Lindlar o una reducción de sodio y amoníaco. Ambas reacciones reducen el alquino a un alqueno (y luego se detienen). La diferencia es que la hidrogenación concertada añadirá hidrógeno de forma sin para producir el cis -alqueno, mientras que la reducción de sodio / amoniaco no está concertada y dará el más estable trans -alqueno.
La ciclación ocurre mediante la adición de bromo. Ésta es una reacción estándar: formación de halohidrina. Excepto que la apertura intramolecular a través del alcohol adjunto será rápida, por lo que el alcohol ataca en lugar del agua para proporcionar un éter. Suponiendo que este es el mecanismo, debe pensar en cómo se lleva adelante la estereoquímica relativa del alqueno.
El intermedio clave es el ion bromonio (el anillo de tres miembros con un bromo). El intermedio conserva la estereoquímica del alqueno. Es posible que necesite un modelo para identificar esto, pero el ión de bromonio correcto que da el producto indicado tiene los hidrógenos en el mismo lado. Eso significa que originalmente estaban syn a través del doble enlace, por lo que el doble enlace era cis . Entonces, la hidrogenación de Lindlar fue la reacción adecuada para el primer paso.
Aquí está mi problema con esta pregunta: en realidad no creo que obtendrás este producto. El punto técnico es que la apertura puede continuar. a través de un ataque 5-exo-tet o un ataque 6-endo-tet. Generalmente, en este tipo de reacciones, el ataque exo se favorece por razones estereoelectrónicas. Así que mi dinero está en obtener el anillo de 5 miembros en lugar del 6 anillo de miembros.