Formación de Gemdiol
Compuesto de carbonilo los unds reaccionan con el agua para dar dioles de gemas. Esta reacción es catalizada por ácido. La reacción es reversible.
Dioles de gemas son compuestos muy inestables, por lo que el equilibrio favorece la dirección hacia atrás. El grado en que se hidrata un aldehído o una cetona depende de la estabilidad del gem diol.
La estabilidad de los gema dioles depende de los siguientes factores:
(i) Obstáculo estérico por + I el grupo alrededor del carbono α disminuye la estabilidad de los dioles de gemas. El grupo + I disminuye la estabilidad del gem diol y, por lo tanto, disminuye el grado de hidratación.
(ii) La estabilidad de los gem dioles depende principalmente de la presencia del grupo –I en el carbono α. Más es el poder –I del grupo más será la estabilidad de los dioles de gemas.
(iii) El enlace de hidrógeno intramolecular aumenta la estabilidad de los dioles de gemas. –Los grupos I presentes en el carbono que tienen un grupo gema diol aumentan la fuerza del enlace de hidrógeno.
Más es la fuerza del enlace de hidrógeno, más será la estabilidad del gema diol.
Estabilidad general: (CH3) 2C (OH) 2 < CH3CCl (OH) 2 < CH3CN
Comentarios
Los dioles geminales son inestables debido a la repulsión entre los dos oxígenos presentes Si un compuesto es capaz de dispersar el par de electrones de oxígenos por fenómenos como enlaces de hidrógeno, resonancia, efecto -H (hiperconjugación), etc., su estabilidad aumentará.
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