(Haremos más investigaciones sobre las amminas en febrero).

Premisa

Amoníaco se escribe con dos «m». La derivada más natural de la palabra en un sentido lingüístico también tendría el mismo número «m» s. Por lo tanto, lo que sea anterior al otro, complejos de amina o aminas, reclamaría el trono.

En un sentido estructural, cuando se conoció el primer complejo de ammina, estaba literalmente en una solución de amoníaco (ver más abajo).

Etimología de amoníaco y amina

Nuestros viajes comienzan en el soleado Antiguo Egipto. Una deidad importante de la época fue Amón, el dios del viento y el aire junto con su esposa en la mitología Amaunet. Al comienzo del Reino Medio de Egipto (c. $ 2055 – $$ 1650 $ AC), fue ungido santo patrón de Tebas. Más tarde, Amon se convirtió en parte de una trinidad, junto con los dioses Re y Ptah. Esto coincidió con la restauración de Tebas como ciudad capital gracias al faraón Ahmose I (c. $ 1539 – $$ 1514 $ AC).

Eventualmente Amon se convertiría en el dios de los dioses . Aquí es cuando también se hace llamar Amon-Re (o Ra), después de unirse con el dios sol Re. $ ^ {\ Text {[a]}} $

La gloria de Egipto brilló mucho más allá de sus fronteras. . Los antiguos griegos adoptaron su propia versión de Amon. Allí lo llamarían Ammon, con dos «m».

Da la casualidad de que cerca de uno de los templos de Amón en el entonces Egipto es un depósito de $ \ ce {NH4Cl}. $ De este háls ammôniakós (en griego, «sal de Amón») podemos extraer fácilmente $ \ ce {NH3 }. $

$$ \ ce {NH4Cl (s) – > [t ^ \ circ] NH3 (g) + HCl (g)}. $ $

Tiene sentido que la opción con dos «m» supere la amina . Etymonline está de acuerdo ( en ~ inglés ):

amoníaco (n.) $ – $ $ 1799 $, latín moderno, acuñado $ 1782 $ por el químico sueco Torbern Bergman ($ 1735 $$ – $$ 1784 $) para gas obtenido de sal amoniacal [—-];

amina (n.) $ – $ «compuesto en el que uno de los átomos de hidrógeno de el amoníaco se reemplaza por un radical hidrocarbonado, «$ 1863 $, de amoníaco + sufijo químico -ine (2).

Nota: se ha ampliado en « Amina en la literatura química» más abajo.

El por qué

Por qué ammina para la coordinación compuestos y no amina ? Probablemente se deba a que el estudio de las aminas metálicas es anterior a cualquier conocimiento sobre las aminas. De hecho, en $ 1798 $ Tassaert $ ^ {[1]} $ informó sobre «soluciones amoniacales de cloruro de cobalto (II) [ que cuando] se deja reposar durante la noche produce un producto cristalino de color naranja que contiene seis moléculas de amoníaco «$ ^ {[2]} $. El compuesto en cuestión era $ \ ce {CoCl3 * 6NH3} $. Estos y otros compuestos similares se denominaron amminas metálicas $ ^ {\ text {[b]}} $.

Tenga en cuenta que al final de $ 18 ^ {\ text {th}} La química orgánica del siglo XX aún no se había desarrollado. La evidencia crucial y accidental contra el vitalismo $ ^ {\ text {[c]}} $ llegó en $ 1828 $ cuando el químico alemán Wöhler sintetizó artificialmente un compuesto orgánico $ – $ urea $ – $ an amida con dos grupos de amina.

$$ \ ce {AgNCO + NH4Cl- > AgCl + NH4NCO \\ NH4NCO – > [t ^ \ circ] NH_3 + HNCO < = > \ underset {urea} {CO (NH2) 2}} $$

El primer rastro fundamental de aminas aparece en $ 1842 $, $ 44 $ años después del descubrimiento de Tassaert de la química de coordinación. El químico ruso NN Zinin usa sulfuro de dihidrógeno para reducir el nitrobenceno $ ^ {[3]} $$ ^ {\ texto {[d]}} $:

$$ \ ce {C_6H5NO2 + 3H2S – > [NH3] \ underset {aniline} {C6H5NH2} + 3S + 2H2O}. $$

Sobre la investigación de Zinin, el cofundador de la química de aminas AW von Hofmann declara $ ^ {[4]} $,

Si Zinin hubiera No hizo más que convertir el nitrobenceno en anilina, incluso entonces su nombre debería inscribirse con letras de oro en la historia de la química.

Los químicos Wurtz de Francia y Hofmann de Alemania. A ambos se les podría atribuir el descubrimiento de la etilamina. El método de Hofmann permitió la preparación adicional de aminas secundarias y terciarias. $ ^ {[3]} $

Wurtz trató etil isocianato con hidróxido de potasio; Hofmann aplicó calor a soluciones de alquil halogenuros y amoniaco. $ ^ {[3]} $

$$ \ tag {Wurtz} \ ce {C2H5N = CO + H2O- > [KOH] C2H5NH2 + CO2} $ $ $$ \ tag {Hofmann, I} \ ce {RI + NH3- > [t ^ \ circ] R-NH2 * HI} $$ $$ \ tag {Hofmann, II} \ ce {2R-I + NH3- > [t ^ \ circ] R2-NH * HI + HI} $$ $$ \ tag {Hofmann, III} \ ce {3R-I + NH3- > [t ^ \ circ] RN * HI + 2HI} $$

Para las aminas cuaternarias, Hofmann utilizó el siguiente esquema: $$ \ tag {Hofmann, IV} \ ce {R3N + RI- > R4-N * I}. ^ {[3]} $$

Pero debido a que ammine ya estaba reservado, eligieron amine . $ ^ {[5]} $ Además, si lo piensas bien, el nombre es bastante exitoso. Bueno, al menos para las aminas primarias. $ ^ {\ text {[e]} \ \ text {[f]}} $

$$ \ text {las aminas metálicas contienen el} \ \ ce {NH3- >} \ text {mantenga el} \ m \\ \ text {pr. las aminas tienen un hidrógeno menos o} \ \ ce {-NH2- >} \ text {pierde la} \ m $$

amina en literatura química

En $ 1834 $, el químico alemán Liebig optó por un blanco sucio o sustancia amorfa de color beige calentando tiocianato de amonio. $ ^ {[5] \ [6] \ [7] \ [8] \ [9] \ [10] \ [11]} $

$$ \ tag {$ \ alpha $} \ ce {KSCN + NH4Cl – > [t ^ \ circ] NH4SCN + KCl} $$ $$ \ tag { $ \ beta $} \ ce {NH4SCN < = > \ underset {tiourea como thione} {S = C (NH2) 2} < = > [t ^ \ circ] \ underset {tiourea como tiol} {HS-C (NH) NH2}} $$ $$ \ tag {$ \ gamma $} \ ce {\ underset {tiourea como tiol} {HS-C (NH) NH2} – > [t ^ \ circ] NH3 + HNCS \\ \ underset {tiourea como tiol} {HS-C (NH) NH2} – > [t ^ \ circ] H2S \ \ \ + \ underset {cianamida como aminonitrilo} {N # C-NH2}} $$ $$ \ tag {$ \ delta $} \ ce {\ underset {cianamida como aminonitrilo} {N # C-NH2} < = > \ underset {cianamida como diimina} {HN = C = NH}} $ $

Denominó el producto melam sin ninguna etimología admitida que no sea su propia fantasía. De hecho, Liebig menciona en su artículo original $ ^ {[5] \ [6]} $,

[Estas designaciones] son, si lo desea, captados desde el aire ( es decir, invenciones puras), y sirven al propósito tan bien como si se derivaran del color o una de las propiedades.

Liebig procedió a hervir melam con una solución de hidróxido de potasio y amoniaco. Esto produjo melamina. $ ^ {[5] \ [6] \ [7]} $

Liebig no conocía ni la estructura del melam ni la melamina en ese momento. $ ^ {[5]} $ Liebig probablemente derivó la melamina (e) como melam $ + $ -in (e) . $ ^ {[5]} $$ ^ \ text {[g]} $

Unos años antes de $ 1849 $, Liebig había predicho la existencia de aminas. $ ^ {[5]} $$ ^ \ text {[h]} $ Liebig las llamó amoniaco-compuesto $ ^ {[5]} $. La palabra amina ya se usó en $ 1853 $$ ^ {[12]} $ en los trabajos del químico francés Gerhardt . A menudo, esto se puso entre paréntesis como nombre alternativo. Por ejemplo, $ ^ {[12]} $,

• metilamoniaque (metilamina),

• amil-amoniaco (amil-amina).

Aceptación de la palabra amine no fue inmediato. Además de tener que distinguir entre aminas y aminas metálicas, las amidas eran también un obstáculo. La restricción para retener amina para amoníaco [donde cualquier] átomo de hidrógeno [ha sido] reemplazado sucesivamente por radicales de hidrocarburo fue generalmente aceptada en $ 1863 $. $ ^ {[5]} $

TL; DR

$$ \ text {Amón en griego} + \ text {cercano} \ ce {NH4Cl} \ \ text {depositario} \ ce {- > [Tassaert se basa en la ammina en 1798] [\ text {vitalismo hasta que todo1828}]} \ text {amine en 1863} $$

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Información adicional

• $ \ text {[a]} $ Según algunos textos, la unificación como Amon-Ra se remonta al reinado de Mentuhotep II ($ 2055 – $$ 2004 $ BC). La importancia de Amon (o Amon-Ra) disminuyó, luego aumentó nuevamente durante Amenemhet I ($ 1985 – $$ 1956 $ AC), cayó y alcanzó prominencia nacional con Ahmose I. $ ^ {[13]} $

• $ \ text {[b]} $ La mayor parte del trabajo inicial fue hecho con amoníaco, y por lo tanto, la clase resultante de complejos ya se conocía como amminas metálicas $ ^ {[14]} $. Los avances en la denominación de compuestos específicos se resumen en este diagrama:

  $$ \ text {después del descubridor} \ ce {- > [\ text {mcl}]} \ text {basado en el color} \ ce {- > [\ text {mcl}]} \ text {contar solo el número de amoniaco} \ ce {- > [\ text {mcl}] [teoría de la coordinación de Werner 1893]} \ text {premodern} $$

  donde $ \ text {mcl} $ es la abreviatura de muchos compuestos más tarde . Algunos ejemplos de esta práctica se incluyen en la tabla $ ^ {[14]} $ a continuación.

  \ begin {array} {| c | c | c | c |} \ hline \ mathbf {Complex} & \ mathbf {Color} & \ mathbf {Name} & \ mathbf {Present} \ \ mathbf {formulación} \\ \ hline \ ce {CoCl3 * 6NH3} & \ text {amarillo} & \ color {gold} {\ text {luteo}} \ text {cloruro de cobalto} & \ ce {[Co (NH3) 6] Cl3} \\ \ ce {CoCl3 * 5NH3} & \ text {violeta} & \ colo r {violeta} {\ text {purpure}} \ text {cloruro ocobáltico} & \ ce {[CoCl (NH3) 5] Cl2} \\ \ ce {CoCl3 * 4NH3} & \ text {green} & \ color {green} {\ text {praseo}} \ text {cloruro de cobalto} & trans \ text {-} \ ce {[CoCl2 (NH3) 4] Cl} \\ \ ce {CoCl3 * 4NH3} & \ text {violeta} & \ color {violeta} {\ text {violeo}} \ text {cloruro de cobalto} & cis \ text {- } \ ce {[CoCl2 (NH3) 4] Cl} \\ \ ce {CoCl3 * 5NH3 * H2O} & \ text {red} & \ color {rosa} {\ text {roseo}} \ text {cloruro de cobalto} & \ ce {[Co (NH3) 5 (OH2)] Cl3} \\ \ ce {IrCl3 * 6NH3} & \ text {white} & \ color {gold} {\ text {luteo}} \ text {cloruro de luteoiridio} & \ ce {[Ir (NH3) 6] Cl3} \\ \ hline \ end {array}

  Un lector atento debería notar que $ \ ce {CoCl3 * 6NH3} $ es amarillo y $ \ ce {IrCl3 * 6NH3} $ es blanco . Pero ambos tienen el mismo prefijo: luteo . Al principio, de hecho, significaba amarillo, pero luego se adoptó el mismo esquema para anotar un número igual de amoníaco. ¡Loco, pero es verdad! $ ^ {[14]} $ Probablemente pueda ver que la nomenclatura adecuada no pudo llegar lo suficientemente pronto .

• $ \ text [c] $ En química, el vitalismo era la idea de que los compuestos que se encuentran dentro de los seres vivos son fundamentalmente diferentes de la química inorgánica. Se creía que tales moléculas orgánicas eran imposibles de sintetizar fuera de un organismo.

  Para cautivar lo poco que se entendía de la química orgánica en la primera mitad del siglo XVIII, Wöhler declaró en $ 1835 $$ ^ {[5]} $,

  [La química orgánica es] como un bosque primigenio de los trópicos, lleno de las cosas más notables.

  Los defensores del vitalismo tuvieron dificultades para aceptar la evidencia. Argumentaron que el proceso era factible ya que la carbamida es simplemente un producto de desecho. Sin embargo, afortunadamente siguió un progreso notable. $ ^ {[15]} $

  • M. Berthelot $ – $ grasa natural ($ 1854 $ tesis doctoral)
  • H. Kolbe, E. Frankland $ – $ ácido acedic ($ 1861 $)
  • A. Butlerov $ – $ azúcares ($ 1861 $, ver reacción de Formose )

• $ {\ text {[d]}} $ Un comerciante y químico alemán O. Underderben . Tenga en cuenta, sin embargo, que esto no fue una síntesis $ – $ él usó destilación seca de índigo. $ ^ {[5] \ [16]} $

• $ {[\ text {e}]} $ Esto fue muy intencional. Wurtz reconoció en $ 1849 $ que la metilamina y la etilamina podrían considerarse amoníaco en el que un equivalente de hidrógeno se reemplaza por metilo o etilo. $ ^ {[5]} $

• $ \ text {[f]} $ Se introdujo la clasificación de aminas primarias, secundarias y terciarias por Gerhardt en $ 1856 $.$ ^ {[17]} $

• $ \ text {[g]} $ Algunas autoridades $ ^ {[18]} $ afirman que la melamina proviene de mel (am) $ + $ amine . Esto es incorrecto ya que las aminas eran desconocidas en ese momento. $ ^ {[5]} $

• $ \ text {[h]} $ Desde Zinin hasta Liebig, las aminas probablemente se agruparon como alcaloïdes artificiels (francés para alcaloides artificiales ) porque la estructura aún no se había propuesto. $ ^ {[19]} $

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Referencias y bibliografía

• $ [1] $ BM Tassaert, Ann chim. phys. , 28 , 92 (1798).

• $ [2] $ Fred Basolo, Ralph G. Pearson. Mecanismos de reacciones inorgánicas . (1958). (página 2)

• $ [3] $ Michele Giua. Storia della Chimica . (1962) (páginas 342 $ – $ 344)

• $ [4] $ AW von Hofmann. Ber. Deut. quím. Ges. (1880). 13 ,. 449 $ – $ 450.

• $ [5] $ WE Flood . Los orígenes de los nombres químicos (1963) (páginas xxii, 33 $ – $ 35, 37 $ – $ 38, 137 $ – $ 138)

• $ [6] $ J. von Liebig. «Uber einige Stickstoff $ – $ Verbindungen». Justus Liebigs Annalen der Chemie , 10, 1, 1 $ – $ 47 (1834).

• $ [7] $ Bernard Bann, Samuel A. Miller. «Melamina y derivados de la melamina». Reseñas de productos químicos , 58 (1), 131 $ – $ 172. (1958)

• $ [8] $ Klaus Bretterbauer, Clemens Schwarzinger. «Derivados de melamina – una revisión de síntesis y aplicación». Current Organic Synthesis , 9, 342 $ – $ 356 (2012).

• $ [9 ] $ Michihiro Ohta, Shinji Hirai, Hisanaga Kato, Vladimir V. Sokolov, Vladimir V. Bakovets. «Descomposición térmica de $ \ ce {NH4SCN} $ para la preparación de $ \ ce {Ln2S3} $ ($ \ ce {Ln} $ = $ \ ce {La} $ y $ \ ce {Gd} $) por sulfuración». Transacciones de materiales , vol. 50, No. 7, 1885 $ – $ 1889 (2009).

• $ [10] $ Zerong Daniel Wang, Motoko Yoshida, Ben George. «Estudio teórico sobre la descomposición térmica de la tiourea». Química computacional y teórica , vol. 1017, 91 $ – $ 98 (2013).

• $ [11] $ A. Kawasaki, Y. Ogata. «Cinética de la formación de melamina a partir de diciandiamida». Tetraedro , vol. 22, 1267 $ – $ 1274 (1965).

• $ [12] $ M. Charles Gerhardt. Traité de chimie organique . Primera edición. (1853) (páginas 8, 134, 210 $ – $ 211, 277, 396 $ – $ 397, 427, 463, 545, 551, 611, 613, 616 $ – $ 619)

• $ [13] $ Seppo Zetterberg. Maailma ajalugu . (2015). (páginas 41 $ – $ 43)

• $ [14] $ Fred Basolo, Ronald Johnson. Química de la coordinación . (1964) (páginas 4 $ – $ 13)

• $ [15] $ H. Karik. Üldine keemia . Manual para estudiantes. (1987) (página 223)

• $ [16] $ Alex Nickon, Ernest F. Silversmith. Química orgánica: el juego de los nombres. (1987) (página 305)

• $ [17 ] $ M. Charles Gerhardt. Traité de chimie organique . Cuarta edición. (1856) (página 592)

• $ [18] $ The American Heritage Dictionary of the English Language: Cuarta edición. 2000. https://web.archive.org/web/20081201105219/http://www.bartleby.com:80/61/24/M0202400.html (3 de enero de 2017)

• $ [19] $ Encyclopædia Universalis. «Aminas». http://www.universalis.fr/encyclopedie/amines/ (2 de enero de 2017)

Comentarios

• ¡Por favor, critique, corrija y agregue como mejor le parezca! Esto de ninguna manera está completo, pero no debe ' estar lejos de la respuesta probable. Si alguien tiene acceso y puede entender A. Werner, Neuere Anschauungen auf den Gebieten der Anorganischen Chemie, Tercera ed., Vieweg, Braunschweig, 1913, págs. 92–95 , podría proporcionar información adicional.

HISTORIA

• AMINE

PRIMARIO, SECUNDARIO Y TERCIARIO

Los calificadores primario, secundario y terciario se aplicaron por primera vez a la clasificación de las aminas orgánicas en 1856 por los franceses químico Charles Gerhardt, en el volumen cuatro de su famoso Traité de chimie organique para distinguir entre las aminas resultantes de las etapas primera (primaria), segunda (secundaria) y tercera (terciaria) en la sustitución progresiva de los tres átomos de hidrógeno de la molécula de amoníaco (NH3) por varios radicales alquilo: 1 Se podría llamar a los compuestos nitrogenados primarios, secundarios o terciarios según representen el tipo de amoníaco con sustitución de uno, dos o tres átomos de hidrógeno [1]

• AMMINE

Werner publicó su teoría de la coordinación en 1893, que postulaba que los átomos o moléculas individuales podían unirse y agruparse alrededor de un átomo central. Se dice que en medio de la noche a fines de 1892, Werner se despertó repentinamente después de visualizar la solución para la estructura de los complejos de coordinación en un sueño. Durante la noche restante y el día siguiente escribió los detalles de su química de coordinación, que publicó en su legendario artículo: Sobre la constitución de complejos inorgánicos " … " Para validar su teoría, Werner tuvo que trabajar durante casi 25 años y en el proceso preparó más de 8000 compuestos. en 1907, Werner preparó un compuesto, una sal de amoniaco-violeo, predicha por su teoría de la coordinación. [2]

Werner asignó a la sal de violeo la configuración cis preparándolas tratando el complejo de carbonato con conc. HCl. $ \ ce {[Co (NH3) 4 (NO2) 2] X} $ … " [3]

BIBLIOGRAFÍA

[1] Jenssen, WB J. Chem. Educ., 2012, 89 (7), págs. 953–954.

[2] Mahanti, S. " Alfred Werner. Fundador de la química de coordinación " http://www.vigyanprasar.gov.in/scientists/alfred_werner.pdf Consultado por última vez el 3 de diciembre de 2016.

[3] Panda, BK Indian Journal of Science, 2013, 3 (6), 25-31.