Die allylische Halogenierung von Buten erfolgt auf folgende Weise:
Der RDS dieses Radikalkettenmechanismus ist die allylische Wasserstoffabstraktion ( $ \ ce {H_a} $ ) aus der allylischen Position, um ein 1 ° -Allylradikal $ ^ 1 $ zu ergeben. Dieses Radikal wird durch Resonanz stabilisiert, um ein 2 ° -Allylradikal (das stabiler ist) zu ergeben. Die Reaktion des Radikals an Kohlenstoff 1 ergibt das Hauptprodukt. Die Reaktion an Kohlenstoff 3 ergibt das Nebenprodukt. Das substituiertere (und stabilere) Alkenisomer überwiegt. Der Grund für diese Regioselektivität scheint zu sein, dass der Resonanzbeitrag des Allylradikals mit der stärker substituierten Doppelbindung dominiert.
Nun ist meine Frage, wenn das RDS die Bildung von Allylradikalen ist, warum dann die Bildung des Hauptprodukts wird ausschließlich von der Stabilität des Endprodukts entschieden? Können wir die Aussage verallgemeinern, dass das Hauptprodukt immer von der Stabilität des Endprodukts abhängt?
Referenz
1: Organische Chemie – Brown, Iverson, Anslyn, Foote (8E);
Kommentare
- Dies hängt tatsächlich von den Bedingungen ab. Das Hauptprodukt, das die Referenz angibt, ist thermodynamisch bevorzugt, während das andere kinetisch bevorzugt
ist