Wurtzでエチルイソシアナートを水酸化カリウムで処理しました。Hofmannはアルキルハロゲニドとアンモニアの溶液に熱を加えました。$ ^ {[3]} $

$$ \ tag {Wurtz} \ ce {C2H5N = CO + H2O- > [KOH] C2H5NH2 + CO2} $ $ $$ \ tag {Hofmann、I} \ ce {RI + NH3- > [t ^ \ circ] R-NH2 * HI} $$ $$ \ tag {Hofmann、 II} \ ce {2R-I + NH3- > [t ^ \ circ] R2-NH * HI + HI} $$ $$ \ tag {Hofmann、III} \ ce {3R-I + NH3- > [t ^ \ circ] RN * HI + 2HI} $$

第4級アミンの場合、ホフマンは次のスキームを使用しました。 $$ \ tag {Hofmann、IV} \ ce {R3N + RI- > R4-N * I}。^ {[3]} $$

しかし、 ammine はすでに予約されているため、 amine を使用しました。$ ^ {[5]} $さらに、考えてみると、命名はかなり成功しています。少なくとも第一級アミンの場合。$ ^ {\ text {[e]} \ \ text {[f]}} $

$$ \ text {金属アンモニアには完全な} \ \ ce {NH3- >} \ text {keep the} \ m \\ \ text {pr。アミンの水素は1つ少ないか、} \ \ ce {-NH2- >} \ text {lose the} \ m $$

Amine 化学文献

$ 1834 $で、ドイツの化学者 Liebig がダーティホワイトを獲得しましたまたはチオシアン酸アンモニウムを加熱してバフ色のアモルファス物質。$ ^ {[5] \ [6] \ [7] \ [8] \ [9] \ [10] \ [11]} $

$$ \ tag {$ \ alpha $} \ ce {KSCN + NH4Cl- > [t ^ \ circ] NH4SCN + KCl} $$ $$ \ tag { $ \ beta $} \ ce {NH4SCN < = > \ underset {thiourea as thione} {S = C（NH2）2} < = > [t ^ \ circ] \ underset {thiourea as thiol} {HS-C（NH）NH2}} $$ $$ \ tag {$ \ gamma $} \ ce {\ underset {thiourea as thiol} {HS-C（NH）NH2}-> [t ^ \ circ] NH3 + HNCS \\ \ underset {thiourea as thiol} {HS-C（NH）NH2}-> [t ^ \ circ] H2S \ \ \ + \ underset {cyanamide as aminonium} {N＃C-NH2}} $$ $$ \ tag {$ \ delta $} \ ce {\ underset {cyanamide asアミノニトリル} {N＃C-NH2} < = > \ underset {cyanamide as diimine} {HN = C = NH}} $ $

彼は、自分のファンタジー以外の語源を認めずに、製品に melam という名前を付けました。確かに、リービッヒは彼の元の論文で言及しています$ ^ {[5] \ [6]} $、

[これらの指定]は、必要に応じて、空中から把握し（つまり純粋な発明）、色やプロパティの1つから派生した場合と同様に目的を果たします。

Liebigは、水酸化カリウムとアンモニアの溶液でメラムを沸騰させました。これによりメラミンが生成されました。$ ^ {[5] \ [6] \ [7]} $

当時、Liebigはメラミンの構造もメラミンも知らなかった。$ ^ {[5]} $ Melamin（e）は、Liebigによって melam $ + $ -in（e）として派生した可能性が高いです。$ ^ {[5]} $$ ^ \ text {[g]} $

$ 1849 $の数年前、Liebigはアミンの存在を予測していました。$ ^ {[5]} $$ ^ \ text {[h]} $ Liebigはそれらを呼び出しました化合物-アンモニア $ ^ {[5]} $。 アミンという言葉自体は、フランスの化学者 Gerhardt 。多くの場合、これは代替名として括弧で囲まれています。例：$ ^ {[12]} $、

• $ \ text {[a]} $ いくつかのテキストによると、アモンラとしての統一はメンチュヘテプ2世の治世に戻ります（$ 2055-$$ 2004 $ BC）。アモン（またはアモンラ）の重要性は低下し、その後アメンエムハト1世（紀元前1985年から1956ドル）の間に再び増加し、アメンエムハト1世とともに衰退して全国的に有名になりました。$ ^ {[13]} $

• $ \ text {[b]} $ 初期の作業のほとんどはアンモニアで行われるため、結果として得られるクラスの錯体は、金属アンミン $ ^ {[14]} $としてすでに知られていました。特定の化合物の命名に関する開発は、次の図に要約されています。

  $$ \ text {after Discoverer} \ ce {-> [\ text {mcl}]} \ text {basis on colour} \ ce {-> [\ text {mcl}]} \ text {カウント数のアンモニアのみ} \ ce {-> [\ text {mcl}] [Wernerの調整理論1893]} \ text {premodern} $$

  ここで、$ \ text {mcl} $はの略です。後で多くの化合物。そのような実践のいくつかの例は、以下の表$ ^ {[14]} $に含まれています。

  \ begin {array} {| c | c | c | c |} \ hline \ mathbf {Complex} & \ mathbf {Colour} & \ mathbf {Name} & \ mathbf {Present} \ \ mathbf {formulation} \\ \ hline \ ce {CoCl3 * 6NH3} & \ text {yellow} & \ color {gold} {\ text {luteo}} \ text {cobalticchloride} & \ ce {[Co（NH3）6] Cl3} \\ \ ce {CoCl3 * 5NH3} & \ text {purple} & \ colo r {purple} {\ text {purpure}} \ text {ocobalticchloride} & \ ce {[CoCl（NH3）5] Cl2} \\ \ ce {CoCl3 * 4NH3} & \ text {green} & \ color {green} {\ text {praseo}} \ text {塩化コバルト} & trans \ text {-} \ ce {[CoCl2（NH3）4] Cl} \\ \ ce {CoCl3 * 4NH3} & \ text {violet} & \ color {violet} {\ text {violeo}} \ text {塩化コバルト} & cis \ text {- } \ ce {[CoCl2（NH3）4] Cl} \\ \ ce {CoCl3 * 5NH3 * H2O} & \ text {red} & \ color {pink} {\ text {roseo}} \ text {塩化コバルト} & \ ce {[Co（NH3）5（OH2）] Cl3} \\ \ ce {IrCl3 * 6NH3} & \ text {white} & \ color {gold} {\ text {luteo}} \ text {塩化ルテオイリジウム} & \ ce {[Ir（NH3）6] Cl3} \\ \ hline \ end {array}

  注意深い読者は注意する必要がありますその$ \ ce {CoCl3 * 6NH3} $は黄色であり、 $ \ ce {IrCl3 * 6NH3} $は白です。ただし、どちらも同じプレフィックス- luteo を持っています。最初は確かに黄色を意味していましたが、後に同じスキームが採用され、同数のアンモニアが示されました。クレイジーですが本当です！$ ^ {[14]} $おそらく適切な命名法がすぐにそこに到達できなかったことがわかります。

• $ \ text [c] $ 化学では、生気論は、生物の内部にある化合物が無機化学とは根本的に異なるという考えでした。このような有機分子は、生物の外で合成することは不可能であると考えられていました。

  18世紀前半に有機化学がほとんど理解されていなかったことを魅了するために、Wöhlerは1835ドルで述べました。 $$ ^ {[5]} $、

  [有機化学は]熱帯の原始林のようで、最も注目に値するものでいっぱいです。

  生気論の支持者は、証拠を受け入れるのに苦労しました。彼らは、カルバミドは単なる廃棄物であるため、このプロセスは達成可能であると主張しました。しかし、幸いなことに顕著な進歩が続きました。$ ^ {[15]} $

  • M。 Berthelot $-$天然脂肪（$ 1854 $博士論文）
  • H。 Kolbe、E。Frankland $-$ acedic acid（$ 1861 $）
  • A。ブトレロフ$-$砂糖（$ 1861 $、ホルモース反応を参照）

• $ {\ text {[d]}} $ アニリンはドイツの商人および化学者 O。 Underderben 。ただし、これは合成ではないことに注意してください$-$彼はインディゴの乾留を使用しました。$ ^ {[5] \ [16]} $

• $ {[\ text {e}]} $ これは非常に意図的なものでした。 Wurtzは、1849ドルで、メチルアミンとエチルアミンは、1当量の水素がメチルまたはエチルに置き換えられたアンモニアと見なすことができることを認識しました。 $ ^ {[5]} $

• $ \ text {[f]} $ 第一級、第二級、および第三級アミンの分類が導入されましたGerhardtによる$ 1856 $。$ ^ {[17]} $

• $ \ text {[g]} $ 一部の当局$ ^ {[18]} $は、メラミンが mel（am） $ + $ アミンから来たと主張しています。 。 当時アミンは不明だったのでこれは間違っています。$ ^ {[5]} $

• $ \ text {[h]} $ ZininからLiebigまで、アミンはおそらく次のようにグループ化されていました。 alcaloïdesartificiels（人工アルカロイドのフランス語）は、構造がまだ提案されていないためです。$ ^ {[19]} $

参考文献と参考文献

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• $ [2] $ フレッド・バソロ、ラルフ・G・ピアソン。 無機反応のメカニズム。 （1958）。 （2ページ）

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• $ [4] $ AWフォンホフマン。 ベル。申命記。化学。 Ges。（1880）。 13 、。 449 $-$ 450。

• $ [5] $ WEフラッド。 化学名の由来（1963）（xxiiページ、33 $-$ 35、37 $-$ 38、137 $-$ 138）

• $ [6] $ J。フォンリービッヒ。 「UbereinigeStickstoff $-$ Verbindungen」。 Justus Liebigs Annalen der Chemie 、10、1、1 $-$ 47（1834）。

• $ [7] $ Bernard Bann、Samuel A. Miller 「メラミンおよびメラミンの派生物」。 Chemical Reviews 、58（1）、131 $ – $ 172。 （1958）

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• $ [9 ] $ 太田道弘、平井伸治、加藤久永、ウラジミールV.ソコロフ、ウラジミールV.バコベッツ。 「硫化による$ \ ce {Ln2S3} $（$ \ ce {Ln} $ = $ \ ce {La} $および$ \ ce {Gd} $）の調製のための$ \ ce {NH4SCN} $の熱分解」。 Materials Transactions 、vol。 50、No。7、1885 $-$ 1889（2009）。

• $ [10] $ Zerong Daniel Wang、Motoko Yoshida、BenGeorge。 「チオ尿素の熱分解に関する理論的研究」。 計算および理論化学、vol。 1017、91 $ – $ 98（2013）。

• $ [11] $ 川崎、緒方。 「ジシアンジアミドからのメラミン形成の速度論」。 四面体、vol。 22、1267 $-$ 1274（1965）。

• $ [12] $ M。チャールズゲルハルト。 Traitédechimieorganique。初版。 （1853）（8、134、210 $-$ 211、277、396 $-$ 397、427、463、545、551、611、613、616 $-$ 619）

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• $ [17 ] $ M。チャールズゲルハルト。 Traitédechimieorganique。第4版。 （1856）（592ページ）

• $ [18] $ アメリカヘリテッジ英語辞典：第4版。 2000. https://web.archive.org/web/20081201105219/http://www.bartleby.com:80/61/24/M0202400.html （2017年1月3日）

• $ [19] $ EncyclopædiaUniversalis。 「アミン」。 http://www.universalis.fr/encyclopedie/amines/ （2017年1月2日）

コメント

• ぜひ批判し、訂正し、適切と思われる場合は追加してください。これは決して完全なものではありませんが、'考えられる答えから遠く離れてはなりません。誰かがアクセスでき、 Aを理解できる場合。 Werner、Neuere Anschauungen auf den Gebieten der Anorganischen Chemie、Third edn。、Vieweg、Braunschweig、1913、pp。92–95 それは追加の洞察を提供するかもしれません。