나는 H2; Lindlar는 시스 이중 결합을 제공하고 Na; NH3 (l)은 트랜스 이중 결합을 제공합니다. 그러나 나는 H2 사이에서이 질문에서 어떤 시약이 작동할지 결정하는 방법을 이해하는 데 어려움이 있습니다. lindlar 촉매 및 Na; NH3 (l). 대답은 H2; Lindlar로 주어집니다. 두 번째 단계는 알켄에 Br2를 추가하는 것입니다. 그런 다음 NaNH2와 같은 강한 염기는 OH를 탈 양성자 화시키고 화합물은 Sn2 반응을 거쳐 고리를 형성합니다. 제가 어려움을 겪고있는 부분은 H2 중에서 선택하는 것입니다. lindlar 촉매 vs Na; NH3 (l).
도움을 주셔서 감사합니다.
답변
이 정말 흥미로운 질문입니다. 나는 최종 제품에 동의하는지 확신하지 못합니다. 그러나 곧 그것을 얻을 것입니다.이 방정식에서 빠진 부분이있는 것 같습니다. 이것은 두 번째 단계입니다. (무엇이 새로운 브롬에 대한 책임이 있습니다. 제품).
첫 번째는 중간 제품에서 최종 제품을 얻는 방법을 식별하는 것입니다. 강력한 기반 인 $ \ ce {NaNH2} $를 올바르게 배제했습니다. 그것은 (당신이 가지고 있지 않은) 말단 알킨을 탈 양성자 화시키는 데 자주 사용되며,이 예에서는 알코올의 수소를 제거하는 것뿐입니다.
당신은 또한 배제했습니다. $ \ ce {H2, Pt} $. 이것은 표준 수소화이며 알칸에 대한 삼중 결합을 완전히 감소시킵니다. 그럴 경우 “고리 폐쇄와 같은 기능을 수행 할 수있는 작용기가 없습니다.
그것은 두 가지 가능성을 제공합니다. Lindlar 촉매를 사용한 수소화 또는 암모니아 나트륨 환원입니다. 이 두 가지 반응 모두 알킨을 알켄으로 환원시킨 다음 중지합니다. 차이점은 공동 수소화는 syn 방식으로 수소를 추가하여 cis -알켄을 제공하는 반면 나트륨 / 암모니아 환원은 공동으로 이루어지지 않고 더 안정적인 트랜스 -알켄.
순환은 브롬 첨가를 통해 발생합니다. 이것은 표준 반응입니다 : 할로 히 드린 형성. 부착 된 알코올을 통한 분자 내 개방이 빠르다는 점을 제외하고는 알코올이 물 대신 공격하여 에테르를 제공합니다. 이것이 메커니즘이라고 가정하면 알켄의 상대적 입체 화학이 어떻게 진행되는지 생각해야합니다.
핵심 중간체는 브로 모늄 이온 (브롬이있는 3 원 고리)입니다. 중간체는 알켄의 입체 화학을 유지합니다. 이를 식별하기 위해 모델이 필요할 수 있지만 표시된 제품을 제공하는 올바른 브로 모늄 이온은 동일한면에 수소를 가지고 있습니다. 즉, 원래 이중 결합에서 syn 이었으며 이중 결합은 cis 였습니다. 그렇다면 Lindlar 수소화 반응은 첫 번째 단계를위한 적절한 반응이었습니다.
이 질문에 대한 제 문제는 다음과 같습니다. 실제로이 제품을 얻을 것이라고 생각하지 않습니다. 기술적 인 점은 개봉이 진행될 수 있다는 것입니다. 5-exo-tet 공격 또는 6-endo-tet 공격을 통해 일반적으로 이러한 유형의 반응에서는 스테레오 일렉트로닉 이유로 exo 공격이 선호됩니다. 그래서 내 돈은 6- 대신 5 멤버 링을 얻는 데 있습니다. 회원 링.