Dlaczego ' t Pd / C i H2 mogą redukować zarówno alkenowe, jak i karbonylowe części α, β-nienasyconych karbonylków?

Dlaczego głównym produktem redukcji chalkonów jest keton, a nie monoalkohol? Innymi słowy, dlaczego głównym produktem nie jest alkohol benzylowy?

Z tego, co rozumiem , katalityczne uwodornienie może być stosowane do redukcji karbonyli, jak również alkenów.

Mój asystent powiedział mi, że do redukcji karbonyli preferowane są nukleofilowe wodorki. Dlaczego uwodornianie również nie miałoby działać? Czy ma to związek z rezonansem związanym z karbonylem, skoro w chalkonie karbonyl sąsiaduje z pierścieniem aromatycznym i jest również sprzężony z alkenem? Czy powodem, dla którego uwodornianie katalityczne nie może skutecznie dotknąć α, β-nienasyconego karbonylu, może być ten sam powód, dla którego uwodornienie katalityczne nie może skutecznie redukować kwasów karboksylowych, estrów i amidów – z których wszystkie są również stabilizowane rezonansowo?

Moja pierwsza myśl dotyczyła ciepła uwodornienia i tego, jak stabilizacja rezonansu w kwasach karboksylowych i ich pochodnych zmniejsza ciepło uwodornienia. Później jednak znalazłem w Internecie źródło sugerujące, że wszystkie wiązania pi – nawet te zdelokalizowane, stabilizowane rezonansem występujące w benzenie – można zredukować poprzez uwodornienie katalityczne w odpowiednim czasie.

Ponadto gdzie indziej zauważono, że chalkony można całkowicie zredukować do alkoholu benzylowego, chociaż nie jest to łatwe.

To prowadzi mnie do przekonania, że istnieje bariera energii aktywacji, która utrudnia uwodornianie niektórych substratów w ramach 3-godzinnego okresu studiów licencjackich… czy jestem na dobrej drodze? Zauważono, że im silniej podstawiony alken, tym wolniej jest on redukowany z powodu trudności w uzyskaniu przez silnie podstawiony alken zbliżenia się do powierzchni katalizatora z wiązaniami $ \ ce {MH} $ w odpowiedni sposób.

Komentarze

• Czy w swoim pytaniu masz na myśli redukcję do alkoholu allilowego czy nasyconego?
• @Beerhunter – alkohol allilowy.
• rozważasz rozbicie chalkonów na dwie części, tworząc alkohol allilowy jako jeden produkt czy coś innego? enlighten me
• Rozważam ” całkowitą ” redukcję chalkonu. Innymi słowy, dlaczego produkt nie ' nie jest alkoholem allilowym bez podwójnego wiązania?
• Teraz są wakacje i nie mam dostępu do mojej biblioteki uniwersyteckiej – jednak w marcu ' s Organic Chemistry 6-te wydanie zawiera tabelę zawierającą tę samą kolejność reaktywności, którą podałeś powyżej w odniesieniu do uwodornienia katalitycznego (z wyjątkiem aldehydu i alkenu zamienione). Podane odniesienie to House, Modern Synthetic Reactions , wyd. 2 – więc mogą tam być informacje – i jeśli nikt nie zajmie się tym, spróbuję przeprowadzić pewne badania, gdy wrócę do UK. Hudlicky, M., J. Chem. Educ. , 1977 , 54 , 100 zawiera również wiele linków do literatury.