Aliliczne halogenowanie butenu zachodzi w następujący sposób:
RDS tego radykalnego mechanizmu łańcuchowego to alliliczna abstrakcja wodoru ( $ \ ce {H_a} $ ) z pozycji allilicznej, aby uzyskać rodnik allilowy 1 ° $ ^ 1 $ . Ten rodnik jest stabilizowany przez rezonans, dając rodnik allilowy 2 ° (który jest bardziej stabilny). Reakcja rodnika na węglu 1 daje główny produkt. Reakcja na węglu 3 daje podrzędny produkt. Przeważa bardziej podstawiony (i stabilniejszy) izomer alkenu. Przyczyną tej regioselektywności wydaje się być to, że dominuje udział rezonansu rodnika allilowego z bardziej podstawionym wiązaniem podwójnym.
Moje pytanie jest takie, że jeśli RDS jest formacją rodnika allilowego, to dlaczego formacja głównego produktu zależy wyłącznie od stabilności produktu końcowego? Czy możemy uogólnić stwierdzenie, że o głównym produkcie zawsze decyduje stabilność produktu końcowego?
Odniesienie
1: Organic Chemistry – Brown, Iverson, Anslyn, Foote (8E); Strona 352
Komentarze
- W rzeczywistości zależy to od warunków. Główny produkt, który daje odniesienie, jest preferowany termodynamicznie, podczas gdy drugi jest preferowany kinetycznie