AlCl3: iônico e covalente?

A distinção entre iônico e covalente compostos é arbitrário e muitos compostos ficam em algum lugar no meio. Isso é explicado em uma questão anterior .

No caso de $ \ ce {AlCl3} $ temos um “cátion” de metal e um “ânion” não metálico, portanto, em uma visão simplista, esperaríamos que fosse um composto iônico. No entanto, na verdade, os títulos $ \ ce {Al-Cl} $ exibem um grau significativo de caráter covalente. No estado sólido adota uma estrutura de “rede iônica” com coordenação octaédrica para os íons $ \ ce {Al ^ {3 +}} $ mas nas fases líquida e gasosa existe como um composto covalente, tanto como $ \ ce { AlCl3} $ ou como um dímero $ \ ce {Al2Cl6} $.

Podemos racionalizar isso considerando o efeito de polarização do cátion alumínio sobre os ânions cloreto. $ \ ce {Al ^ {3 +}} $ é um cátion pequeno, altamente carregado e, portanto, possui uma alta densidade de carga. $ \ ce {Cl -} $ é um ânion relativamente grande, com baixa densidade de carga e é facilmente polarizado pelo cátion duro, dando à ligação um caráter covalente significativo. O efeito é ainda mais pronunciado se nos movermos para um ânion maior, como $ \ ce {I -} $ onde a molécula, $ \ ce {AlI3} $ existe como um dímero covalente, $ \ ce {Al2I6} $, mesmo em a fase sólida.

Comentários

• Eu pensaria três vezes antes de chamar Al2Cl6 e especiall Al2I6 ' covalente ' Eu não ' não tenho os números comigo, mas da última vez que verifiquei, ' covalente ' PbF4 tinha carga no átomo central em torno de +2 ou mais. É provável que Al2Cl6 seja semelhante a esse respeito.