Eu entendo que H2; Lindlar dará uma ligação dupla cis e Na; NH3 (1) dará uma ligação dupla trans. No entanto, estou tendo dificuldade em entender como determinar qual reagente funcionará nesta questão entre H2; catalisador lindlar e Na; NH3 (l). A resposta é dada como H2; Lindlar. A segunda etapa é adicionar Br2 ao alceno. Então, uma base forte como NaNH2 irá desprotonar OH e o composto irá sofrer uma reação de Sn2 para formar o anel. A parte que estou tendo dificuldade é escolher entre H2; catalisador lindlar vs Na; NH3 (l).
Obrigado por qualquer ajuda.
Resposta
Isto é uma pergunta realmente interessante. Não tenho certeza se concordo com o produto final, mas vou chegar lá em um segundo. Parece haver uma peça faltando nesta equação, que é uma segunda etapa (algo deve ser responsável pelo novo bromo em o produto).
A primeira coisa é identificar como chegar ao produto final a partir de um intermediário. Você descartou $ \ ce {NaNH2} $ corretamente, que é apenas uma base forte. É frequentemente usado para desprotonar um alcino terminal (que você não tem) e, neste exemplo, tudo o que faria seria remover o hidrogênio do álcool.
Você também descartou $ \ ce {H2, Pt} $. Esta é uma hidrogenação padrão e reduzirá totalmente uma ligação tripla ao alcano. Se isso acontecer, você não terá grupos funcionais para fazer algo como o fechamento de um anel.
Isso dá duas possibilidades, hidrogenação com catalisador de Lindlar ou redução de amônia sódica. Ambas as reações reduzem o alcino a um alceno (e então param). A diferença é que a hidrogenação combinada adicionará hidrogênio de uma forma syn para proporcionar o cis -alceno, enquanto a redução de sódio / amônia não é combinada e dará o sin mais estável em> trans -alceno.
A ciclização ocorre via adição de bromo. Esta é uma reação padrão: formação de haloidrina. Exceto que a abertura intramolecular através do álcool anexado será rápida, de modo que o álcool ataca em vez de água para fornecer um éter. Supondo que este seja o mecanismo, você deve pensar sobre como a estereoquímica relativa do alceno é transportada.
O intermediário chave é o íon bromônio (o anel de três membros com um bromo). O intermediário retém a estereoquímica do alceno. Você pode precisar de um modelo para identificar isso, mas o íon de bromônio correto que fornece o produto indicado tem os hidrogênios do mesmo lado. Isso significa que eles eram originalmente syn na ligação dupla, então a ligação dupla era cis . Então, a hidrogenação de Lindlar foi a reação apropriada para a primeira etapa.
Aqui está o meu problema com esta pergunta: Eu realmente não acho que você receberá este produto. O ponto técnico é que a abertura pode prosseguir por meio de um ataque 5-exo-tet ou um ataque 6-endo-tet. Geralmente, nesses tipos de reações, o ataque exo é favorecido por motivos estereeletrônicos. Portanto, meu dinheiro é obter o anel de 5 membros em vez do 6- anel de membro.