(Weitere Untersuchungen zu Aminen werden im Februar durchgeführt.)

Prämisse

Ammoniak wird mit zwei „m“ geschrieben. Die natürlichere Ableitung des Wortes im sprachlichen Sinne hätte auch die gleiche Zahl „m“. Was auch immer vor dem anderen, Aminkomplexen oder Aminen, liegt, würde den Thron beanspruchen.

In struktureller Hinsicht lag die Kenntnis des ersten Aminkomplexes buchstäblich in einer Lösung von Ammoniak (siehe weiter unten).

Etymologie von Ammoniak und amin

Unsere Reisen beginnen sonnig Antikes Ägypten. Eine wichtige Gottheit der Zeit war Amun, der Gott des Windes und der Luft, zusammen mit seiner Frau in der Mythologie Amaunet. Zu Beginn des Reiches der Mitte Ägyptens (ca. 2055 – 1650 v. Chr.) Wurde er zum Schutzpatron von Theben ernannt. Später wird Amon zusammen mit den Göttern Re und Ptah Teil einer Dreifaltigkeit. Dies fiel mit Theben zusammen, das aufgrund des Pharaos Ahmose I (ca. 1539 – 1514 v. Chr.) Als Hauptstadt wiederhergestellt wurde.

Schließlich würde Amon der Gott der Götter werden. Dies ist, wenn er auch an Amon-Re (oder Ra) vorbeikommt, nachdem er sich mit dem Sonnengott Re vereinigt hat. $ ^ {\ Text {[a]}} $

Ägyptens Ruhm leuchtete weit über seine Grenzen hinaus Die alten Griechen nahmen ihre eigene Version von Amon an. Dort würde er Ammon heißen, mit zwei „m“.

Wie es passiert, in der Nähe von einem von Amuns Tempeln im damaligen Ägypten ist ein Depot von $ \ ce {NH4Cl}. $ Aus diesem háls ammôniakós (griechisch für „Salz von Amun“) können wir leicht $ \ ce {NH3 extrahieren }. $

$$ \ ce {NH4Cl (s) – > [t ^ \ circ] NH3 (g) + HCl (g)}. $ $

Es ist sinnvoll, wenn die Option mit zwei „m“ amin überholt. Etymonline stimmt zu ( in ~ Englisch ):

Ammoniak (n.) $ – $ $ 1799 $, modernes Latein, geprägt $ 1782 $ vom schwedischen Chemiker Torbern Bergman ($ 1735 $$ – $$ 1784 $) für Gas aus Salammoniak [—-];

Amin (n.) $ – $ „Verbindung, in der eines der Wasserstoffatome von Ammoniak wird durch ein Kohlenwasserstoffradikal „$ 1863 $“ aus Ammoniak + chemischem Suffix -in (2) ersetzt.

Hinweis: wurde unter erweitert „ Amin in der chemischen Literatur“ weiter unten.

Das Warum

Warum Ammin zur Koordination Verbindungen und nicht Amin ? Dies liegt wahrscheinlich daran, dass die Untersuchung von Metallaminen vor der Kenntnis von Aminen liegt. In $ 1798 berichtete $ Tassaert $ ^ {[1]} $ über „ammoniakalische Lösungen von Kobalt (II) chlorid [ die, wenn sie über Nacht stehen gelassen werden, ein orangefarbenes kristallines Produkt ergeben, das sechs Ammoniakmoleküle enthält „$ ^ {[2]} $. Die fragliche Verbindung war $ \ ce {CoCl3 * 6NH3} $. Diese und ähnliche Verbindungen wurden als Metallamine $ ^ {\ text {[b]}} $ bezeichnet.

Beachten Sie, dass am Ende von $ 18 ^ {\ text {th}} Die organische Chemie des Jahrhunderts hatte sich noch nicht entwickelt. Der entscheidende und zufällige Beweis gegen den Vitalismus $ ^ {\ text {[c]}} $ kam 1828 $, als der deutsche Chemiker Wöhler synthetisierte künstlich eine organische Verbindung $ – $ Harnstoff $ – $ ein Amid mit zwei Amingruppen!

$$ \ ce {AgNCO + NH4Cl- > AgCl + NH4NCO \\ NH4NCO – > [t ^ \ circ] NH_3 + HNCO < = > \ underset {harnstoff} {CO (NH2) 2}} $$

Die erste entscheidende Spur von Aminen taucht in $ 1842 $ auf, $ 44 $ Jahre nach Tassaerts Entdeckung Russischer Chemiker NN Zinin verwendet Dihydrogensulfid zur Reduktion von Nitrobenzol $ ^ {[3]} $$ ^ {\ Text {[d]}} $:

$$ \ ce {C_6H5NO2 + 3H2S – > [NH3] \ underset {aniline} {C6H5NH2} + 3S + 2H2O}. $$

Nach Zinins Forschungen erklärt der Mitbegründer der Aminchemie AW von Hofmann $ ^ {[4]} $,

Wenn Zinin hätte nichts weiter getan, als Nitrobenzol in Anilin umzuwandeln, selbst dann sollte sein Name in der Geschichte der Chemie in goldenen Buchstaben eingeschrieben sein.

Aliphatische Amine wurden gleichzeitig und unabhängig in $ 1849 $ von Chemikern synthetisiert. Wurtz von Frankreich und Hofmann von Deutschland. Beiden konnte die Entdeckung von Ethylamin zugeschrieben werden. Hofmanns Methode ermöglichte die zusätzliche Herstellung von sekundären und tertiären Aminen. $ ^ {[3]} $

Wurtz behandelte Ethylisocyanat mit Kaliumhydroxid; Hofmann wandte Wärme auf Lösungen von Alkylhalogeniden und Ammoniak an ^ {[3]} $

$$ \ tag {Wurtz} \ ce {C2H5N = CO + H2O- > [KOH] C2H5NH2 + CO2} $ $ $$ \ tag {Hofmann, I} \ ce {RI + NH3- > [t ^ \ circ] R-NH2 * HI} $$ $$ \ tag {Hofmann, II} \ ce {2R-I + NH3- > [t ^ \ circ] R2-NH * HI + HI} $$ $$ \ tag {Hofmann, III} \ ce {3R-I + NH3- > [t ^ \ circ] RN * HI + 2HI} $$

Für quaternäre Amine verwendete Hofmann das folgende Schema: $$ \ tag {Hofmann, IV} \ ce {R3N + RI- > R4-N * I}. ^ {[3]} $$

Aber weil ammine bereits reserviert war, haben sie sich für amine entschieden. $ ^ {[5]} $ Wenn Sie darüber nachdenken, ist die Benennung außerdem ziemlich erfolgreich. Zumindest für primäre Amine. $ ^ {\ text {[e]} \ \ text {[f]}} $

$$ \ text {Metallamine enthalten das vollständige} \ \ ce {NH3- >} \ text {behalte den} \ m \\ \ text {pr. Amine haben einen Wasserstoff weniger oder} \ \ ce {-NH2- >} \ text {verlieren das} \ m $$

Amin in der chemischen Literatur

In $ 1834 $ entschied sich der deutsche Chemiker Liebig für ein schmutziges Weiß oder polierte amorphe Substanz durch Erhitzen von Ammoniumthiocyanat. $ ^ {[5] \ [6] \ [7] \ [8] \ [9] \ [10] \ [11]} $

$$ \ tag {$ \ alpha $} \ ce {KSCN + NH4Cl – > [t ^ \ circ] NH4SCN + KCl} $$ $$ \ tag { $ \ beta $} \ ce {NH4SCN < = > \ underset {Thioharnstoff als Thion} {S = C (NH2) 2} < = > [t ^ \ circ] \ underset {Thioharnstoff als Thiol} {HS-C (NH) NH2}} $$ $$ \ tag {$ \ gamma $} \ ce {\ underset {Thioharnstoff als Thiol} {HS-C (NH) NH2} – > [t ^ \ circ] NH3 + HNCS \\ \ underset {Thioharnstoff als Thiol} {HS-C (NH) NH2} – > [t ^ \ circ] H2S \ \ \ + \ underset {Cyanamid als Aminonitril} {N # C-NH2}} $$ $$ \ tag {$ \ delta $} \ ce {\ underset {cyanamide as Aminonitril} {N # C-NH2} < = > \ underset {Cyanamid als Diimin} {HN = C = NH}} $ $

Er nannte das Produkt melam ohne bekannte Etymologie außer seiner eigenen Fantasie. In der Tat erwähnt Liebig in seiner Originalarbeit $ ^ {[5] \ [6]} $,

[Diese Bezeichnungen] sind, wenn Sie möchten, wenn Sie möchten, aus der Luft ergriffen ( dh reine Erfindungen) und dienen dem Zweck genauso gut, als ob sie von der Farbe oder einer der Eigenschaften abgeleitet wären.

Liebig kochte Melam mit einer Lösung aus Kaliumhydroxid und Ammoniak. Dies ergab Melamin. $ ^ {[5] \ [6] \ [7]} $

Liebig war zu diesem Zeitpunkt weder die Struktur von Melam noch Melamin bekannt. $ ^ {[5]} $ Melamin (e) wurde höchstwahrscheinlich von Liebig als melam $ + $ -in (e) abgeleitet. $ ^ {[5]} $$ ^ \ text {[g]} $

Einige Jahre vor $ 1849 $ hatte Liebig die Existenz von Aminen vorhergesagt. $ ^ {[5]} $$ ^ \ text {[h]} $ Liebig nannte sie zusammengesetzte Ammoniak $ ^ {[5]} $. Das Wort amin selbst wurde bereits in $ 1853 $$ ^ {[12]} $ in den Werken des französischen Chemikers Gerhardt . Oft wurde dies als alternativer Name in Klammern gesetzt. Zum Beispiel $ ^ {[12]} $,

• Methylammoniaque (Methylamin),

• Amylammoniak (Amylamin).

Akzeptanz des Wortes Amin war nicht unmittelbar. Neben der Unterscheidung zwischen Aminen und Metallaminen waren Amide ebenfalls ein Hindernis. Die Beschränkung, Amin für Ammoniak [wo] ein Wasserstoffatom [nacheinander] durch Kohlenwasserstoffradikale ersetzt wurde, wurde allgemein in $ 1863 $ akzeptiert. $ ^ {[5]} $

TL; DR

$$ \ text {Amun auf Griechisch} + \ text {in der Nähe} \ ce {NH4Cl} \ \ text {Depot} \ ce {- > [Tassaert dibs 1798 auf Ammin] [\ text {Vitalismus bis al1828}]} \ text {amine in 1863} $$

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Zusätzliche Informationen

• $ \ text {[a]} $ Nach einigen Texten geht die Vereinigung als Amon-Ra auf die Regierungszeit von Mentuhotep II zurück ($ 2055 – $$ 2004 $ BC). Die Bedeutung von Amon (oder Amon-Ra) nahm ab, stieg dann während Amenemhet I ($ 1985 – $$ 1956 $ v. Chr.) Wieder an, fiel und stieg mit Ahmose I zu nationaler Bekanntheit auf. $ ^ {[13]} $

• $ \ text {[b]} $ Die meisten frühen Arbeiten waren mit Ammoniak durchgeführt, und daher war die resultierende Klasse von Komplexen bereits damals als Metallamine $ ^ {[14]} $ bekannt. Die Entwicklungen bei der Benennung bestimmter Verbindungen sind in diesem Diagramm zusammengefasst:

  $$ \ text {nach Entdecker} \ ce {- > [\ text {mcl}]} \ text {Basis basierend auf Farbe} \ ce {- > [\ text {mcl}]} \ text {Anzahl nur Ammoniak zählen} \ ce {- > [\ text {mcl}] [Werners Koordinationstheorie 1893]} \ text {premodern} $$

  wobei $ \ text {mcl} $ für steht viele Verbindungen später . Einige Beispiele für eine solche Praxis sind in der folgenden Tabelle $ ^ {[14]} $ enthalten.

  \ begin {array} {| c | c | c | c |} \ hline \ mathbf {Complex} & \ mathbf {Color} & \ mathbf {Name} & \ mathbf {Present} \ \ mathbf {Formulierung} \\ \ hline \ ce {CoCl3 * 6NH3} & \ text {gelb} & \ color {gold} {\ text {luteo}} \ text {Kobaltchlorid} & \ ce {[Co (NH3) 6] Cl3} \\ \ ce {CoCl3 * 5NH3} & \ text {lila} & \ colo r {lila} {\ text {purpure}} \ text {ocobaltic chloride} & \ ce {[CoCl (NH3) 5] Cl2} \\ \ ce {CoCl3 * 4NH3} & \ text {green} & \ color {green} {\ text {praseo}} \ text {Kobaltchlorid} & trans \ text {-} \ ce {[CoCl2 (NH3) 4] Cl} \\ \ ce {CoCl3 * 4NH3} & \ text {violett} & \ color {violett} {\ text {violeo}} \ text {Kobaltchlorid} & cis \ text {- } \ ce {[CoCl2 (NH3) 4] Cl} \\ \ ce {CoCl3 * 5NH3 * H2O} & \ text {red} & \ color {pink} {\ text {roseo}} \ text {Kobaltchlorid} & \ ce {[Co (NH3) 5 (OH2)] Cl3} \\ \ ce {IrCl3 * 6NH3} & \ text {white} & \ color {gold} {\ text {luteo}} \ text {luteoiridiumchlorid} & \ ce {[Ir (NH3) 6] Cl3} \\ \ hline \ end {array}

  Ein aufmerksamer Leser sollte es bemerken dass $ \ ce {CoCl3 * 6NH3} $ gelb und ist $ \ ce {IrCl3 * 6NH3} $ ist weiß . Beide haben jedoch das gleiche Präfix – luteo . Zuerst bedeutete es zwar gelb, aber später wurde das gleiche Schema angewendet, um eine gleiche Anzahl von Ammoniak zu notieren. Verrückt, aber es ist wahr! $ ^ {[14]} $ Sie können wahrscheinlich sehen, dass die richtige Nomenklatur nicht früh genug dort ankommen konnte .

• $ \ text [c] $ In der Chemie war der Vitalismus die Idee, dass Verbindungen, die in Lebewesen gefunden werden, sich grundlegend von der anorganischen Chemie unterscheiden. Es wurde angenommen, dass solche organischen Moleküle außerhalb eines Organismus nicht synthetisiert werden können.

  Um zu erfassen, wie wenig organische Chemie in der ersten Hälfte des 18. Jahrhunderts verstanden wurde, gab Wöhler 1835 an $$ ^ {[5]} $,

  [Organische Chemie ist] wie ein Urwald der Tropen, voller bemerkenswerter Dinge.

  Befürworter des Vitalismus hatten Schwierigkeiten, die Beweise zu akzeptieren. Sie argumentierten, dass das Verfahren erreichbar sei, da Carbamid einfach ein Abfallprodukt sei. Glücklicherweise folgten jedoch bemerkenswerte Fortschritte. $ ^ {[15]} $

  • M. Berthelot $ – $ natürliches Fett ($ 1854 $ Doktorarbeit)
  • H. Kolbe, E. Frankland $ – $ Acedinsäure ($ 1861 $)
  • A. Butlerov $ – $ Zucker ($ 1861 $, siehe Formose-Reaktion )

• $ {\ text {[d]}} $ Anilin wurde in $ 1826 $ vom deutschen Händler und Chemiker O. Underderben . Beachten Sie jedoch, dass dies keine Synthese war. $ – $ verwendete er die Trockendestillation von Indigo. $ ^ {[5] \ [16]} $

• $ {[\ text {e}]} $ Dies war sehr beabsichtigt. Wurtz erkannte in $ 1849 $, dass Methylamin und Ethylamin als Ammoniak angesehen werden können, bei dem ein Äquivalent Wasserstoff durch Methyl oder Ethyl ersetzt wird. $ ^ {[5]} $

• $ \ text {[f]} $ Die Klassifizierung von primären, sekundären und tertiären Aminen wurde eingeführt von Gerhardt in $ 1856 $.$ ^ {[17]} $

• $ \ text {[g]} $ Einige Behörden $ ^ {[18]} $ behaupten, Melamin stamme von mel (am) $ + $ amin . Dies ist falsch , da Amine zu diesem Zeitpunkt unbekannt waren. $ ^ {[5]} $

• $ \ text {[h]} $ Von Zinin bis Liebig wurden Amine wahrscheinlich als gruppiert alcaloïdes artificiels (französisch für künstliche Alcaloide ), da die Struktur noch nicht vorgeschlagen wurde. $ ^ {[19]} $

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Refrences und Bibliographie

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• $ [2] $ Fred Basolo, Ralph G. Pearson. Mechanismen anorganischer Reaktionen . (1958). (Seite 2)

• $ [3] $ Michele Giua. Storia della Chimica . (1962) (Seiten 342 $ – $ 344)

• $ [4] $ AW von Hofmann. Ber. Deut. chem. Ges. (1880). 13 ,. 449 $ – $ 450.

• $ [5] $ WIR fluten . Die Ursprünge chemischer Namen (1963) (Seiten xxii, 33 $ – $ 35, 37 $ – $ 38, 137 $ – $ 138)

• $ [6] $ J. von Liebig. „Uber einige Stickstoff $ – $ Verbindungen“. Justus Liebigs Annalen der Chemie , 10, 1, 1 $ – $ 47 (1834).

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• $ [10] $ Zerong Daniel Wang, Motoko Yoshida, Ben George. „Theoretische Studie zur thermischen Zersetzung von Thioharnstoff“. Computational and Theoretical Chemistry , vol. 1017, 91 $ – $ 98 (2013).

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• $ [13] $ Seppo Zetterberg. Maailma ajalugu . (2015). (Seiten 41 $ – $ 43)

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• $ [18] $ Das American Heritage Dictionary der englischen Sprache: Vierte Ausgabe. 2000. https://web.archive.org/web/20081201105219/http://www.bartleby.com:80/61/24/M0202400.html (3. Januar 2017)

• $ [19] $ Encyclopædia Universalis. „Amine“. http://www.universalis.fr/encyclopedie/amines/ (2. Januar 2017)

Kommentare

• Bitte kritisieren, korrigieren und ergänzen Sie auf jeden Fall, wie Sie es für richtig halten! Dies ist keineswegs vollständig, sollte aber ' nicht weit von der wahrscheinlichen Antwort entfernt sein. Wenn jemand Zugriff hat und A verstehen kann. Werner, Neuere Anschauungen auf den Konflikten der Anorganischen Chemie, 3. Aufl., Vieweg, Braunschweig, 1913, S. 92–95, könnte zusätzliche Erkenntnisse liefern.