Ich verstehe, dass H2; Lindlar ergibt eine cis-Doppelbindung und Na; NH3 (l) ergibt eine trans-Doppelbindung. Ich habe jedoch Schwierigkeiten zu verstehen, wie ich bestimmen kann, welches Reagenz in dieser Frage zwischen H2 funktioniert. Lindlar-Katalysator und Na; NH 3 (l). Die Antwort lautet H2; Lindlar. Der zweite Schritt besteht darin, dem Alken Br2 hinzuzufügen. Dann deprotoniert eine starke Base wie NaNH2 OH und die Verbindung unterliegt einer Sn2-Reaktion, um den Ring zu bilden. Der Teil, den ich habe, ist die Wahl zwischen H2; Lindlar-Katalysator gegen Na; NH3 (l).
Vielen Dank für jede Hilfe.
Antwort
Dies ist eine wirklich interessante Frage. Ich bin mir nicht sicher, ob ich mit dem Endprodukt einverstanden bin, aber ich werde gleich darauf zurückkommen. In dieser Gleichung scheint ein Teil zu fehlen, was ein zweiter Schritt ist (etwas muss für das neue Brom in verantwortlich sein das Produkt).
Als erstes müssen Sie herausfinden, wie Sie von einem Zwischenprodukt zum Endprodukt gelangen. Sie haben $ \ ce {NaNH2} $ korrekt ausgeschlossen, was nur eine starke Basis ist. Es wird häufig verwendet, um ein terminales Alkin (das Sie nicht haben) zu deprotonieren, und in diesem Beispiel wäre alles, was es tun würde, den Wasserstoff auf dem Alkohol zu entfernen.
Sie haben dies ebenfalls ausgeschlossen $ \ ce {H2, Pt} $. Dies ist eine Standardhydrierung und reduziert eine Dreifachbindung vollständig an das Alkan. In diesem Fall verfügen Sie nicht über die funktionellen Gruppen, um einen Ringschluss durchzuführen.
Dies bietet zwei Möglichkeiten: die Hydrierung mit Lindlars Katalysator oder eine Natriumammoniakreduktion. Beide Reaktionen reduzieren das Alkin zu einem Alken (und stoppen dann). Der Unterschied besteht darin, dass eine konzertierte Hydrierung Wasserstoff in einer syn Weise hinzufügt, um das cis -Alken zu ergeben, während die Natrium / Ammoniak-Reduktion nicht konzertiert ist und das stabilere
Die Cyclisierung erfolgt durch Zugabe von Brom. Dies ist eine Standardreaktion: Halogenhydrinbildung. Abgesehen davon, dass die intramolekulare Öffnung über den gebundenen Alkohol schnell ist, greift der Alkohol anstelle von Wasser an, um einen Äther bereitzustellen. Angenommen, dies ist der Mechanismus, müssen Sie darüber nachdenken, wie die relative Stereochemie des Alkens übertragen wird.
Das Schlüsselintermediat ist das Bromoniumion (der dreigliedrige Ring mit einem Brom). Das Zwischenprodukt behält die Stereochemie des Alkens bei. Möglicherweise benötigen Sie ein Modell, um dies zu identifizieren, aber das richtige Bromoniumion, das das angegebene Produkt ergibt, enthält die Wasserstoffatome auf derselben Seite. Das bedeutet, dass sie ursprünglich syn über die Doppelbindung waren, also war die Doppelbindung cis . Dann war die Lindlar-Hydrierung die geeignete Reaktion für den ersten Schritt.
Hier ist mein Problem mit dieser Frage: Ich glaube nicht, dass Sie dieses Produkt erhalten werden. Der technische Punkt ist, dass die Öffnung fortgesetzt werden kann über einen 5-Exo-Tet-Angriff oder einen 6-Endo-Tet-Angriff. Im Allgemeinen wird bei diesen Arten von Reaktionen der Exo-Angriff aus stereoelektronischen Gründen bevorzugt. Mein Geld ist also der Erhalt des 5-Glieder-Rings anstelle des 6-. Mitgliedsring.