Allylická halogenace butenu probíhá následujícím způsobem:
RDS tohoto radikálního řetězového mechanismu je allylická vodíková abstrakce ( $ \ ce {H_a} $ ) z allylové pozice, čímž získá 1 ° allylický radikál $ ^ 1 $ . Tento radikál je stabilizován rezonancí za vzniku 2 ° allylového radikálu (který je stabilnější). Reakcí radikálu na uhlíku 1 se získá hlavní produkt. Reakcí na uhlíku 3 se získá vedlejší produkt. Převládá více substituovaný (a stabilnější) izomer alkenu. Důvodem této regioselektivity se zdá být to, že dominuje rezonanční přispěvatel allylového radikálu s více substituovanou dvojnou vazbou.
Moje otázka nyní zní, že pokud je RDS tvorbou allylového radikálu, tak proč o hlavním produktu rozhoduje výhradně stabilita konečného produktu? Můžeme zobecnit tvrzení, že o hlavním produktu bude vždy rozhodovat stabilita konečného produktu?
Reference
1: Organic Chemistry – Brown, Iverson, Anslyn, Foote (8E); Strana 352
Komentáře
- Ve skutečnosti to záleží na podmínkách. Hlavní produkt, který dává reference, je termodynamicky upřednostňován, zatímco druhý je kineticky upřednostňován.