Rozumím tomu H2; Lindlar poskytne cis dvojnou vazbu a Na; NH3 (1) poskytne trans dvojnou vazbu. Mám však potíže pochopit, jak určit, které činidlo bude v této otázce fungovat mezi H2; lindlární katalyzátor a Na; NH3 (1). Odpověď je uvedena jako H2; Lindlar. Druhým krokem je přidání Br2 do alkenu. Potom silná báze, jako je NaNH2, deprotonuje OH a sloučenina podstoupí reakci Sn2 za vzniku kruhu. Část, se kterou mám potíže, je volba mezi H2; lindlar katalyzátor vs Na; NH3 (l).
Děkujeme za jakoukoli pomoc.
Odpovědět
Toto je opravdu zajímavá otázka. Nejsem si jistý, zda souhlasím s konečným produktem, ale k tomu se dostanu za sekundu. Zdá se, že v této rovnici chybí kousek, což je druhý krok (něco musí být zodpovědné za nový brom v produkt).
První věcí je zjistit, jak se dostat ke konečnému produktu z meziproduktu. Správně jste vyloučili $ \ ce {NaNH2} $, což je jen silná základna. Často se používá k deprotonaci koncového alkynu (který nemáte) a v tomto příkladu by bylo pouze odstranění vodíku z alkoholu.
Vyloučili jste také $ \ ce {H2, Pt} $. Jedná se o standardní hydrogenaci a zcela sníží trojnou vazbu na alkan. Pokud k tomu dojde, nebudete mít funkční skupiny, které by prováděly něco jako uzavření kruhu.
To dává dvě možnosti, hydrogenaci s Lindlarovým katalyzátorem nebo redukci amoniaku sodným. Obě tyto reakce redukují alkyn na alken (a poté se zastaví). Rozdíl je v tom, že koordinovaná hydrogenace přidá vodík syn způsobem, čímž se získá cis -alken, zatímco redukce sodíku / amoniaku není sladěna a poskytne stabilnější trans -alken.
Cyklizace probíhá přidáním bromu. Toto je standardní reakce: tvorba halohydrinu. Až na to, že intramolekulární otevření prostřednictvím připojeného alkoholu bude rychlé, takže alkohol útočí místo vody za vzniku etheru. Za předpokladu, že se jedná o mechanismus, musíte přemýšlet o tom, jak se přenáší relativní stereochemie alkenu.
Klíčovým meziproduktem je bromoniový ion (tříčlenný kruh s bromem). Meziprodukt si zachovává stereochemii alkenu. Možná budete potřebovat model, který to identifikuje, ale správný bromoniový ion, který poskytuje uvedený produkt, má vodíky na stejné straně. To znamená, že původně byly syn napříč dvojnou vazbou, takže dvojná vazba byla cis . Poté byla vhodnou reakcí pro první krok hydrogenace Lindlar.
Tady je můj problém s touto otázkou: Ve skutečnosti si nemyslím, že tento produkt dostanu. Technickým bodem je, že otevření může pokračovat prostřednictvím útoku 5-exo-tet nebo 6-endo-tet. Obecně platí, že u těchto typů reakcí je exo útok upřednostňován ze stereoelektronických důvodů. Takže moje peníze jsou na získání 5členného kruhu namísto 6- členský prsten.