Wurtz ošetřil ethylisokyanát hydroxidem draselným; Hofmann aplikoval teplo na roztoky alkylhalogenidů a amoniaku. ^ {[3]} $

$$ \ tag {Wurtz} \ ce {C2H5N = CO + H2O- > [KOH] C2H5NH2 + CO2} $ $ $$ \ tag {Hofmann, I} \ ce {RI + NH3- > [t ^ \ circ] R-NH2 * HI} $$ $$ \ tag {Hofmann, II} \ ce {2R-I + NH3- > [t ^ \ circ] R2-NH * HI + HI} $$ $$ \ tag {Hofmann, III} \ ce {3R-I + NH3- > [t ^ \ circ] RN * HI + 2HI} $$

U kvartérních aminů použil Hofmann následující schéma: $$ \ tag {Hofmann, IV} \ ce {R3N + RI- > R4-N * I}. ^ {[3]} $$

Ale protože ammin již byl rezervován, šli s aminem . $ ^ {[5]} $ Navíc, pokud o tom přemýšlíte, pojmenování je docela úspěšné. No, alespoň pro primární aminy. $ ^ {\ text {[e]} \ \ text {[f]}} $

$$ \ text {kovové aminy obsahují úplné} \ \ ce {NH3- >} \ text {zachovat} \ m \\ \ text {pr. aminy mají o jeden vodík méně nebo} \ \ ce {-NH2- >} \ text {ztratit} \ m $$

aminy v chemické literatuře

Německý chemik Liebig získal za 1834 $ špinavou bílou nebo amorfní látka žlutohnědé barvy zahříváním thiokyanátu amonného. $ ^ {[5] \ [6] \ [7] \ [8] \ [9] \ [10] \ [11]} $

$$ \ tag {$ \ alpha $} \ ce {KSCN + NH4Cl – > [t ^ \ circ] NH4SCN + KCl} $$ $$ \ tag { $ \ beta $} \ ce {NH4SCN < = > \ underset {thiomočovina jako thione} {S = C (NH2) 2} < = > [t ^ \ circ] \ underset {thiomočovina jako thiol} {HS-C (NH) NH2}} $$ $$ \ tag {$ \ gamma $} \ ce {\ underset {thiomočovina jako thiol} {HS-C (NH) NH2} – > [t ^ \ circ] NH3 + HNCS \\ \ underset {thiomočovina jako thiol} {HS-C (NH) NH2} – > [t ^ \ circ] H2S \ \ \ + \ underset {kyanamid jako aminonitril} {N # C-NH2}} $$ $$ \ tag {$ \ delta $} \ ce {\ underset {cyanamid as aminonitril} {N # C-NH2} < = > \ underset {kyanamid jako diimin} {HN = C = NH}} $ $

Produkt pojmenoval melam bez jakékoli jiné připuštěné etymologie než své vlastní fantazie. Liebig ve svém původním příspěvku skutečně uvádí $ ^ {[5] \ [6]} $,

[Tato označení] jsou, pokud chcete, uchopeno ze vzduchu ( tj. čisté vynálezy) a slouží účelu stejně dobře, jako kdyby byly odvozeny z barvy nebo jedné z vlastností.

Liebig dále vařil melam s roztokem hydroxidu draselného a amoniaku. Tím se získal melamin. $ ^ {[5] \ [6] \ [7]} $

Liebig v té době neznal ani strukturu melaminu, ani melaminu. $ ^ {[5]} $ Melamin (e) s největší pravděpodobností odvodil Liebig jako melam $ + $ -in (e) . $ ^ {[5]} $$ ^ \ text {[g]} $

Několik let před $ 1849 $ předpověděl Liebig existenci aminů. $ ^ {[5]} $$ ^ \ text {[h]} $ Liebig je nazval složené amoniaky $ ^ {[5]} $. Samotné slovo amin bylo použito již v $ 1853 $$ ^ {[12]} $ v dílech francouzského chemika Gerhardt . Často to bylo uvedeno v závorkách jako alternativní název. Například $ ^ {[12]} $,

• méthyl-amoniak (méthylamin),

• amyl-amoniak (amyl-amin).

Přijetí slova amine nebyl okamžitý. Kromě toho, že musely rozlišovat mezi aminy a kovovými aminy, byly amidy příliš překážkou. Omezení zadržování aminu pro amoniak [kdekoli] atom vodíku [byl] postupně nahrazen uhlovodíkovými radikály bylo obecně přijato v $ 1863 $. $ ^ {[5]} $

TL; DR

$$ \ text {Amun v řečtině} + \ text {poblíž} \ ce {NH4Cl} \ \ text {Depository} \ ce {- > [Tassaert bere na amminu v roce 1798] [\ text {vitalismus do al1828}]} \ text {amine in 1863} $$

Další informace

• $ \ text {[a]} $ Podle některých textů se sjednocení jako Amon-Ra vrací do doby vlády Mentuhotepa II ($ 2055 – $$ 2004 $ BC). Amonův (nebo Amon-Raův) význam poklesl, poté se opět zvýšil během Amenemhet I ($ 1985 – $$ 1956 $ BC), upadl a dostal se do národní výtečnosti u Ahmose I. $ ^ {[13]} $

• $ \ text {[b]} $ Většina raných prací byla provedeno s amoniakem, a výsledná třída komplexů byla již tehdy známá jako kovové aminy $ ^ {[14]} $. Vývoj pojmenování konkrétních sloučenin je shrnut v tomto diagramu:

  $$ \ text {after discoveryer} \ ce {- > [\ text {mcl}]} \ text {základ na barvě} \ ce {- > [\ text {mcl}]} \ text {pouze počet amoniaků} \ ce {- > [\ text {mcl}] [Wernerova teorie koordinace 1893]} \ text {premodern} $$

  kde $ \ text {mcl} $ je zkratka pro mnoho sloučenin později . Některé příklady takových praktik jsou uvedeny v tabulce $ ^ {[14]} $ níže.

  \ begin {array} {| c | c | c | c |} \ hline \ mathbf {Complex} & \ mathbf {Color} & \ mathbf {Name} & \ mathbf {současnost} \ \ mathbf {formulace} \\ \ hline \ ce {CoCl3 * 6NH3} & \ text {yellow} & \ color {gold} {\ text {luteo}} \ text {cobaltic chloride} & \ ce {[Co (NH3) 6] Cl3} \\ \ ce {CoCl3 * 5NH3} & \ text {purple} & \ colo r {purple} {\ text {purpure}} \ text {ocobaltic chloride} & \ ce {[CoCl (NH3) 5] Cl2} \\ \ ce {CoCl3 * 4NH3} & \ text {green} & \ color {green} {\ text {praseo}} \ text {kobaltický chlorid} & trans \ text {-} \ ce {[CoCl2 (NH3) 4] Cl} \\ \ ce {CoCl3 * 4NH3} & \ text {violet} & \ color {violet} {\ text {violeo}} \ text {kobaltický chlorid} & cis \ text {- } \ ce {[CoCl2 (NH3) 4] Cl} \\ \ ce {CoCl3 * 5NH3 * H2O} & \ text {red} & \ color {pink} {\ text {roseo}} \ text {cobaltic chloride} & \ ce {[Co (NH3) 5 (OH2)] Cl3} \\ \ ce {IrCl3 * 6NH3} & \ text {white} & \ color {gold} {\ text {luteo}} \ text {luteoiridium chlorid} & \ ce {[Ir (NH3) 6] Cl3} \\ \ hline \ end {array}

  Pozorný čtenář by si měl všimnout že $ \ ce {CoCl3 * 6NH3} $ je žlutá a $ \ ce {IrCl3 * 6NH3} $ je bílý . Oba ale mají stejnou předponu – luteo . Zpočátku to skutečně znamenalo žlutou, ale později bylo přijato stejné schéma, aby se zaznamenal stejný počet amoniaků. Blázen, ale je to pravda! $ ^ {[14]} $ Pravděpodobně vidíte, že správná nomenklatura se tam nemohla dostat dost brzy .

• $ \ text [c] $ V chemii byl vitalism myšlenkou, že sloučeniny nalezené v živých věcech se zásadně liší od anorganické chemie. Předpokládalo se, že takové organické molekuly není možné syntetizovat mimo organismus.

  Aby uchvátil, jak málo organické chemie bylo v první polovině 18. století pochopeno, uvedl Wöhler v roce 1835 $$ ^ {[5]} $,

  [Organická chemie je] jako prales v tropech, plný nejpozoruhodnějších věcí.

  Zastánci vitalismu těžko přijímali důkazy. Tvrdili, že tento postup je dosažitelný, protože karbamid je jednoduše odpadní produkt. Naštěstí však následoval pozoruhodný pokrok. $ ^ {[15]} $

  • M. Berthelot $ – $ přírodní tuk (1854 $ doktorská práce)
  • H. Kolbe, E. Frankland $ – $ kyselina octová ($ 1861 $)
  • A. Butlerov $ – $ cukry ($ 1861 $, viz Formose response )

• $ {\ text {[d]}} $ Anilin byl úspěšně oddělen v 1826 $ německým obchodníkem a chemikem O. Underderben . Všimněte si však, že se nejednalo o syntézu $ – $ použil suchou destilaci indiga. $ ^ {[5] \ [16]} $

• $ {[\ text {e}]} $ Bylo to velmi úmyslné. Wurtz v 1849 $ uznal, že methylamin a ethylamin lze považovat za amoniak, ve kterém je jeden ekvivalent vodíku nahrazen methylem nebo ethylem. $ ^ {[5]} $

• $ \ text {[f]} $ Byla zavedena klasifikace primárních, sekundárních a terciárních aminů Gerhardt v $ 1856 $.$ ^ {[17]} $

• $ \ text {[g]} $ Některé orgány $ ^ {[18]} $ tvrdí, že melamin pochází z mel (am) $ + $ amin . To je špatně , protože aminy v té době nebyly známy. $ ^ {[5]} $

• $ \ text {[h]} $ Od Zinina po Liebiga byly aminy pravděpodobně seskupeny jako alcaloïdes artificiels (francouzsky umělé alkaloidy ), protože struktura ještě nebyla navržena. $ ^ {[19]} $

Odkazy a bibliografie

• $ [1] $ BM Tassaert, Ann chim. fyz. , 28 , 92 (1798).

• $ [2] $ Fred Basolo, Ralph G. Pearson. Mechanismy anorganických reakcí . (1958). (strana 2)

• $ [3] $ Michele Giua. Storia della Chimica . (1962) (stránky 342 $ – 344 $)

• $ [4] $ AW von Hofmann. Ber. Deut. chem. Ges. (1880). 13 ,. 449 $ – 450 $.

• $ [5] $ WE Flood . The Origins of Chemical Names (1963) (stránky xxii, 33 $ – 35 $, 37 $ – $ 38, 137 $ – $ 138)

• $ [6] $ J. von Liebig. „Uber einige Stickstoff $ – $ Verbindungen“. Justus Liebigs Annalen der Chemie , 10, 1, 1 $ – 47 $ (1834).

• $ [7] $ Bernard Bann, Samuel A. Miller. „Melamin a deriváty melaminu“. Chemické recenze , 58 (1), 131 $ – 172 $. (1958)

• $ [8] $ Klaus Bretterbauer, Clemens Schwarzinger. „Melaminové deriváty – přehled syntézy a aplikace“. Current Organic Synthesis , 9, 342 $ – 356 $ (2012).

• $ [9 ] $ Michihiro Ohta, Shinji Hirai, Hisanaga Kato, Vladimir V. Sokolov, Vladimir V. Bakovets. „Tepelný rozklad $ \ ce {NH4SCN} $ pro přípravu $ \ ce {Ln2S3} $ ($ \ ce {Ln} $ = $ \ ce {La} $ a $ \ ce {Gd} $) sířením“. Transakce materiálů , sv. 50, No. 7, 1885 $ – $ 1889 (2009).

• $ [10] $ Zerong Daniel Wang, Motoko Yoshida, Ben George. „Teoretická studie tepelného rozkladu thiomočoviny“. Výpočetní a teoretická chemie , sv. 1017, 91 $ – 98 $ (2013).

• $ [11] $ A. Kawasaki, Y. Ogata. „Kinetika tvorby melaminu z dikyandiamidu“. Tetrahedron , sv. 22, 1267 $ – 1274 $ (1965).

• $ [12] $ M. Charles Gerhardt. Traité de chimie organique . První vydání. (1853) (stránky 8, 134, 210 $ – $ 211, 277, 396 $ – $ 397, 427, 463, 545, 551, 611, 613, 616 $ – $ 619)

• $ [13] $ Seppo Zetterberg. Maailma ajalugu . (2015). (stránky 41 $ – 43 $)

• $ [14] $ Fred Basolo, Ronald Johnson. Koordinační chemie . (1964) (stránky 4 $ – 13 $)

• $ [15] $ H. Karik. Üldine keemia . Příručka pro studenty. (1987) (strana 223)

• $ [16] $ Alex Nickon, Ernest F. Silversmith. Organic Chemistry: The Name Game. (1987) (strana 305)

• $ [17 ] $ M. Charles Gerhardt. Traité de chimie organique . Čtvrté vydání. (1856) (strana 592)

• $ [18] $ The American Heritage Dictionary of the English Language: Fourth Edition. 2000. https://web.archive.org/web/20081201105219/http://www.bartleby.com:80/61/24/M0202400.html (3. ledna 2017)

• $ [19] $ Encyklopedie Universalis. „Aminy“. http://www.universalis.fr/encyclopedie/amines/ (2. ledna 2017)

Komentáře

• V každém případě prosím kritizujte, opravte a přidejte, jak uznáte za vhodné! To v žádném případě není úplné, ale nemělo by to být ' daleko od pravděpodobné odpovědi. Pokud má někdo přístup a rozumí A. Werner, Neuere Anschauungen auf den Gebieten der Anorganischen Chemie, třetí vydání, Vieweg, Braunschweig, 1913, s. 92–95 to by mohlo poskytnout další vhled.