(Aiomme tutkia lisää amiineja helmikuussa.)

Lähtökohta

Ammoniakki on kirjoitettu kahdella ”m”: llä. Sanan luonnollisemmalla johdannaisella kielellisessä mielessä olisi myös sama numero ”m”. Siten mikä tahansa aikaisempi kuin toinen, amiinikompleksit tai amiinit, ansaitsevat valtaistuimen.

Rakenteellisessa mielessä, kun ensimmäinen amiinikompleksi tunnustettiin, se oli kirjaimellisesti ammoniakkiliuoksessa (katso lisää alla).

ammoniakin ja amiini

matkamme alkavat aurinkoisella Muinainen Egypti. Yksi tuon ajan tärkeä jumaluus oli Amun, tuulen ja ilman jumala yhdessä vaimonsa mytologian Amaunetin kanssa. Egyptin keskikunnan (n. 2055–1650 dollaria eKr.) Alussa hänet nimitettiin Theban suojeluspyhimykseksi. Myöhemmin Amonista tuli osa kolminaisuutta yhdessä jumalien Re ja Ptahin kanssa. Tämä tapahtui samaan aikaan kun Theba palautettiin pääkaupungiksi farao Ahmose I: n (noin 1539 dollaria – 1514 dollaria eKr) ansiosta.

Lopulta Amonista tulisi jumalien jumala . Tällöin hän kulkee myös Amon-Re: n (tai Ra) ohitse, kun hän on yhdistynyt aurinkojumalaan Reen. $ ^ {\ Text {[a]}} $

Egyptin kirkkaus loisti kaukana rajojensa ulkopuolella Muinaiset kreikkalaiset ottivat käyttöön oman versionsa Amonista. Siellä häntä kutsutaan nimellä Ammon, kahdella ”m”: llä.

Niin tapahtuu, lähellä yhtä Amunin temppelien silloinen Egypti on $ \ ce {NH4Cl}: n säilytyspaikka. $ Tästä háls ammôniakós ista (kreikan kielellä ”Amunin suola”) voimme helposti poimia $ \ ce {NH3 }. $

$$ \ ce {NH4Cl (s) – > [t ^ \ circ] NH3 (g) + HCl (g)}. $ $

On järkevää, että vaihtoehto, jossa on kaksi ”m”, vanhentuu amiini . Etymonline on samaa mieltä ( ~ englanniksi ):

ammoniakki (n.) $ – 1799 $ $, moderni latinalainen, ruotsalaisen kemisti Torbern Bergmanin ($ 1735 $$ – $$ 1784 $) keksimä 1782 dollaria sal-ammoniakista saadusta kaasusta [—-];

amiini (n.) $ – $ ”-yhdiste, jossa yksi ammoniakki korvataan hiilivetyradikaalilla ”1863 $” ammoniakista + kemiallisesta loppuliitteestä -iini (2).

Huomaa: on laajennettu kohtaan ” Amiini kemiallisessa kirjallisuudessa” jäljempänä.

miksi

miksi amiini koordinointia varten yhdisteet eikä amiini ? Se johtuu luultavasti siitä, että metalliamiinien tutkimus edeltää mitä tahansa tietoa amiineista. Todellakin, $ 1798: ssa $ Tassaert $ ^ {[1]} $ raportoi ”koboltti (II) kloridin ammoniakkiliuoksista [ jonka annettiin seistä yön yli, jolloin saatiin oranssinvärinen kiteinen tuote, joka sisälsi kuusi ammoniakkimolekyyliä ”$ ^ {[2]} $. Kyseinen yhdiste oli $ \ ce {CoCl3 * 6NH3} $. Nämä ja vastaavat yhdisteet nimettiin metallimiiniksi $ ^ {\ text {[b]}} $.

Huomaa, että $ 18 ^ {\ text {th}} lopussa $ vuosisadan orgaaninen kemia ei ollut vielä kehittynyt. Ratkaiseva ja vahingossa todiste vitalismia vastaan $ ^ {\ text {[c]}} $ tuli $ 1828 $, kun saksalainen kemisti Wöhler syntetisoi keinotekoisesti orgaanisen yhdisteen $ – $ urea $ – $ amidi kahdella amiiniryhmällä!

$$ \ ce {AgNCO + NH4Cl- > AgCl + NH4NCO \\ NH4NCO – > [t ^ \ circ] NH_3 + HNCO < = > \ aliarvostettu {urea} {CO (NH2) 2}} $$

Ensimmäinen amiinien avainjälki nousee 1842 dollaria, 44 dollaria vuotta Tassaertin löytämisen jälkeen Venäjän kemisti NN Zinin käyttää vetysulfidia nitrobentseenin vähentämiseen $ ^ {[3]} $$ ^ {\ tekstiviesti {[d]}} $:

$$ \ ce {C_6H5NO2 + 3H2S – > [NH3] \ alaviite {aniline} {C6H5NH2} + 3S + 2H2O}. $$

Zininin tutkimuksessa amiinikemian perustaja AW von Hofmann julistaa $ ^ {[4]} $,

Jos Zinin olisi ei tehnyt muuta kuin muutti nitrobentseeni aniliiniksi, silloinkin hänen nimensä olisi kirjoitettava kullan kirjaimilla kemian historiaan.

Kemistit syntetisoivat alifaattisia amiineja samanaikaisesti ja itsenäisesti $ 1849 $ Wurtz Ranskasta ja Hofmann Saksasta. Molemmat voidaan hyvittää etyyliamiinin löytämisestä. Hofmannin menetelmä mahdollisti sekundaaristen ja tertiääristen amiinien lisävalmistuksen. ^ {[3]} $

$$ \ tag {Wurtz} \ ce {C2H5N = CO + H2O- > [KOH] C2H5NH2 + CO2} $ $ $$ \ tag {Hofmann, I} \ ce {RI + NH3- > [t ^ \ circ] R-NH2 * HI} $$ $$ \ tag {Hofmann, II} \ ce {2R-I + NH3- > [t ^ \ circ] R2-NH * HI + HI} $$ $$ \ tag {Hofmann, III} \ ce {3R-I + NH3- > [t ^ \ circ] RN * HI + 2HI} $$

Kvaternaarisille amiineille Hofmann käytti seuraavaa kaavaa: $$ \ tag {Hofmann, IV} \ ce {R3N + RI- > R4-N * I}. ^ {[3]} $$

Mutta koska amiini oli jo varattu, he valitsivat amiini . $ ^ {[5]} $. Lisäksi, jos ajattelet sitä, nimeäminen onnistuu melko hyvin. ainakin ensisijaisille amiineille. $ ^ {\ text {[e]} \ \ text {[f]}} $

$$ \ text {metalliamiinit sisältävät täydellisen} \ \ ce {NH3- >} \ text {säilytä} \ m \\ \ text {pr. amiineissa on yksi vety vähemmän tai} \ \ ce {-NH2- >} \ text {menettävät} \ m $$

amiini kemiallisessa kirjallisuudessa

$ 1834 $ saksalainen kemisti Liebig sai likaisen valkoisen tai hennonvärinen amorfinen aine kuumentamalla ammoniumtiosyanaattia. $ ^ {[5] \ [6] \ [7] \ [8] \ [9] \ [10] \ [11]} $

$$ \ tag {$ \ alpha $} \ ce {KSCN + NH4Cl – > [t ^ \ circ] NH4SCN + KCl} $$ $$ \ tag { $ \ beta $} \ ce {NH4SCN < = > \ alapaketti {tiourea tionina} {S = C (NH2) 2} < = > [t ^ \ circ] \ aliarvioi {tiourean tiolina} {HS-C (NH) NH2}} $$ $$ \ tag {$ \ gamma $} \ ce {\ alaviittaa {tiourea tioliksi} {HS-C (NH) NH2} – > [t ^ \ circ] NH3 + HNCS \\ \ aliarvioi {tiourean tioliksi} {HS-C (NH) NH2} – > [t ^ \ circ] H2S \ \ \ + \ alaviite {syanamidi aminonitriilinä} {N # C-NH2}} $$ $$ \ tag {$ \ delta $} \ ce {\ alaviivat {syanamidia aminonitriili} {N # C-NH2} < = > \ alaviite {syanamidi diimiininä} {HN = C = NH}} $ $

Hän nimesi tuotteen melam ilman mitään muuta etymologiaa kuin omaa fantasiaa. Liebig mainitsee alkuperäisessä julkaisussaan $ ^ {[5] \ [6]} $,

[Nämä nimitykset] ovat, jos haluat, tarttuvat ilmasta ( ie puhtaat keksinnöt) ja palvelevat tarkoitusta yhtä hyvin kuin jos ne olisi johdettu väristä tai jostakin ominaisuudesta.

Liebig keitti melamia kaliumhydroksidin ja ammoniakin liuoksella. Tämä tuotti melamiinia. $ ^ {[5] \ [6] \ [7]} $

Melamin eikä melamiinin rakenne ei ollut Liebigin tiedossa tuolloin. $ ^ {[5]} $ Melamiini (e) saatiin Liebigiltä todennäköisesti nimellä melam $ + $ -in (e) . $ ^ {[5]} $$ ^ \ teksti {[g]} $

Muutama vuosi ennen $ 1849 $ Liebig oli ennustanut amiinien olemassaolon. $ ^ {[5]} $$ ^ \ text {[h]} $ Liebig kutsui heitä yhdiste-ammoniakit $ ^ {[5]} $. Itse sanaa amiini käytettiin jo $ 1853 $$ ^ {[12]} $: ssa ranskalaisen kemian teoksissa Gerhardt . Usein tämä laitettiin sulkeisiin vaihtoehtoisena nimenä. Esimerkiksi $ ^ {[12]} $,

• metyyliammoniakki (metyyliamiini),

• amyyliammoniakki (amyyliamiini).

Sanan hyväksyminen amiini ei ollut välitön. Sen lisäksi, että amiinien oli tehtävä ero amiinien ja metalliamiinien välillä, amidit olivat liian este. Rajoitus pitää amiini ammoniakissa [missä tahansa] vetyatomissa [on] korvattu peräkkäin hiilivetyradikaaleilla hyväksyttiin yleisesti $ 1863 $. $ ^ {[5]} $

TL; DR

$$ \ text {Amun kreikaksi} + \ text {nearby} \ ce {NH4Cl} \ \ text {depository} \ ce {- > [Tassaert pohtii ammiinia vuonna 1798] [\ text {vitalism till al1828}]} \ text {amine vuonna 1863} $$

---

Lisätiedot

• $ \ text {[a]} $ Joidenkin tekstien mukaan yhdistyminen Amon-Ra: na palaa Mentuhotep II: n hallituskauteen ($ 2055 – $$ 2004 $ eKr.). Amonin (tai Amon-Ra: n) merkitys laski, sitten kasvoi jälleen Amenemhet I: n aikana ($ 1985 – $ $ 1956 $ eKr.), Laski ja nousi kansalliseen näkyvyyteen Ahmose I: n kanssa. $ ^ {[13]} $

• $ \ text {[b]} $ Suurin osa varhaisesta työstä oli tehty ammoniakilla, ja näin syntynyt kompleksikokonaisuus tunnettiin jo silloin nimellä metalliamiinit $ ^ {[14]} $. Tiettyjen yhdisteiden nimeämisessä tapahtuneet muutokset on esitetty yhteenvetona tässä kaaviossa:

  $$ \ text {löydön jälkeen} \ ce {- > [\ text {mcl}]} \ text {base on color} \ ce {- > [\ text {mcl}]} \ text {laskee vain ammoniakkien määrä} \ ce {- > [\ text {mcl}] [Wernerin koordinointiteoria 1893]} \ text {premodern} $$

  jossa $ \ text {mcl} $ on lyhenne sanoista monet yhdisteet myöhemmin . Joitakin esimerkkejä tällaisesta käytännöstä on alla olevassa taulukossa $ ^ {[14]} $.

  \ begin {array} {| c | c | c | c |} \ hline \ mathbf {Complex} & \ mathbf {Color} & \ mathbf {Name} & \ mathbf {Present} \ \ mathbf {formula}} \\ \ hline \ ce {CoCl3 * 6NH3} & \ text {keltainen} & \ color {gold} {\ text {luteo}} \ text {kobalttikloridi} & \ ce {[Co (NH3) 6] Cl3} \\ \ ce {CoCl3 * 5NH3} & \ text {violetti} & \ colo r {violetti} {\ text {purpure}} \ text {okobalttikloridi} & \ ce {[CoCl (NH3) 5] Cl2} \\ \ ce {CoCl3 * 4NH3} & \ text {green} & \ color {green} {\ text {praseo}} \ text {kobalttikloridi} & trans \ text {-} \ ce {[CoCl2 (NH3) 4] Cl} \\ \ ce {CoCl3 * 4NH3} & \ text {violetti} & \ color {violetti} {\ teksti {violeo}} \ teksti {kobalttikloridi} & cis \ teksti {- } \ ce {[CoCl2 (NH3) 4] Cl} \\ \ ce {CoCl3 * 5NH3 * H2O} & \ text {red} & \ color {pink} {\ text {roseo}} \ text {kobalttikloridi} & \ ce {[Co (NH3) 5 (OH2)] Cl3} \\ \ ce {IrCl3 * 6NH3} & \ text {white} & \ color {gold} {\ text {luteo}} \ text {luteoiridiumkloridi} & \ ce {[Ir (NH3) 6] Cl3} \\ \ hline \ end {array}

  Huomaavainen lukija pitää huomata että $ \ ce {CoCl3 * 6NH3} $ on keltainen ja $ \ ce {IrCl3 * 6NH3} $ on valkoinen . Mutta molemmilla on sama etuliite – luteo . Aluksi se tarkoitti todella keltaista, mutta myöhemmin hyväksyttiin sama järjestelmä merkitsemään sama määrä ammoniakkeja. Hullua, mutta se on totta! $ ^ {[14]} $ Voit todennäköisesti nähdä, että oikea nimikkeistö ei päässyt sinne tarpeeksi pian .

• $ \ text [c] $ Kemiassa vitalismi oli ajatus siitä, että elävien olentojen sisällä olevat yhdisteet eroavat olennaisesti epäorgaanisesta kemiasta. Tällaisten orgaanisten molekyylien uskottiin olevan mahdottomia syntetisoida organismin ulkopuolella.

  Wöhler totesi julkaisussa 1835 dollaria vangitsemaan kuinka vähän orgaanista kemiaa ymmärrettiin 1700-luvun ensimmäisellä puoliskolla. $$ ^ {[5]} $,

  [Orgaaninen kemia on] kuin trooppisten alueiden ensimetsä, täynnä merkittävimpiä asioita.

  Vitalismin kannattajien oli vaikea hyväksyä todisteita. He väittivät, että prosessi oli saavutettavissa, koska karbamidi on yksinkertaisesti jätetuote. Onneksi kuitenkin tapahtui huomattavaa edistystä. $ ^ {[15]} $

  • M. Berthelot $ – $ luonnollista rasvaa ($ 1854 $ väitöskirja)
  • H. Kolbe, E.Frankland $ – $ acedic acid ($ 1861 $)
  • A. Butlerov $ – $ sokerit ($ 1861 $, katso Muotoile reaktio )

• $ {\ text {[d]}} $ Saksalainen kauppias ja apteekki oli jakanut aniliinin $ 1826 $: ssa div div = = ” 9a0ee38873 ”>

HISTORIA

• AMINE

ENSIMMÄINEN, TOISESSA JA TERTIARISSA

Ensisijaisen, toissijaisen ja kolmannen asteen karsintoja käytettiin ensimmäisen kerran orgaanisten amiinien luokittelussa ranskalaisten toimesta vuonna 1856 kemisti, Charles Gerhardt, kuuluisan Traité de chimie organique -nimensä neljässä osassa erottaakseen amiinit, jotka johtuvat ensimmäisen (primaarisen), toisen (toissijaisen) ja kolmannen (tertiäärisen) vaiheen kolmen vetyatomin asteittaisesta korvaamisesta. ammoniakkimolekyyli (NH3) useilla alkyyliradikaaleilla: 1 Typpiyhdisteitä voidaan kutsua primaarisiksi, sekundaarisiksi tai tertiäärisiksi, koska ne edustavat ammoniakkityyppiä korvaamalla yksi, kaksi tai kolme vetyatomia [1]

• AMMINE

Werner julkaisi koordinaatioteoriansa vuonna 1893, jossa oletettiin, että yksittäisiä atomeja tai molekyylejä voitaisiin yhdistää ja ryhmitellä. keskeisen atomin ympärillä. Sanotaan, että keskellä yötä loppuvuodesta 1892 Werner heräsi yhtäkkiä nähtyään unessa koordinaatiokompleksien rakenteen ratkaisun. Koko jäljellä olevan yön ja seuraavan päivän hän kirjoitti yksityiskohdat koordinaatiokemiansa, jonka hän julkaisi legendaarisessa artikkelissaan: Epäorgaanisten kompleksien muodostumisesta ” … ” Teoriansa vahvistamiseksi Werner joutui työskentelemään lähes 25 vuotta ja valmisteli prosessissa yli 8000 yhdistettä. vuonna 1907 Werner valmisti yhdisteen, ammoniakki-violeosuolan, ennustetun hänen koordinaatioteoriansa. [2]

Werner osoitti violeosuolalle cis-konfiguraation valmistamalla ne käsittelemällä karbonato-kompleksia väkevällä. HCl. $ \ ce {[Co (NH3) 4 (NO2) 2] X} $ … ” [3]

BIBLIOGRAPHY

[1] Jenssen, WB J. Chem. Educ., 2012, 89 (7), s. 953–954.

[2] Mahanti, S. ” Alfred Werner. Koordinointikemian perustaja ” http://www.vigyanprasar.gov.in/scientists/alfred_werner.pdf Viimeksi käytetty 3. joulukuuta, 2016.

[3] Panda, BK Indian Journal of Science, 2013, 3 (6), 25-31.