Ymmärrän, että H2; Lindlar antaa cis-kaksoissidoksen ja Na; NH3 (l) antaa trans-kaksoissidoksen. Minulla on kuitenkin vaikeuksia ymmärtää, miten määritetään, mikä reagenssi toimii tässä kysymyksessä H2: n välillä; lindlar-katalyytti ja Na; NH3 (l). Vastaus annetaan muodossa H2; Lindlar. Toinen vaihe on lisätä Br2 alkeeniin. Sitten vahva emäs, kuten NaNH2, deprotonoi OH: n ja yhdiste läpikäy Sn2-reaktion muodostaen renkaan. Minulla on vaikeuksia valita H2: n välillä; lindlar-katalysaattori vs. Na; NH3 (l).
Kiitos avusta.
Vastaa
Tämä on todella mielenkiintoinen kysymys. En ole varma, että olen samaa mieltä lopputuotteen kanssa, mutta pääsen siihen sekunnissa. Tästä yhtälöstä näyttää puuttuvan pala, joka on toinen askel (jotain on vastattava uudesta bromista Tuote).
Ensinnäkin on selvittää, kuinka päästä lopputuotteeseen välituotteesta. Olet oikein sulkenut pois $ \ ce {NaNH2} $, joka on vain vahva perusta. Sitä käytetään usein terminaalisen alkyynin poistamiseen (jota sinulla ei ole), ja tässä esimerkissä kaikki se olisi poistaa vety alkoholista.
Olet myös sulkenut pois $ \ ce {H2, Pt} $. Tämä on tavanomainen hydraus ja vähentää kolmoissidoksen kokonaan alkaaniin. Jos näin tapahtuu, sinulla ei ole funktionaalisia ryhmiä tekemään mitään renkaan sulkemisen kaltaista.
Tämä antaa kaksi mahdollisuutta, hydraus Lindlarin katalyytillä tai natrium-ammoniakin pelkistys. Molemmat näistä reaktioista pelkistävät alkyylin alkeeniksi (ja sitten pysähtyvät). Erona on, että yhteinen hydraus lisää vetyä syn tavalla cis -alkeenin tuottamiseksi, kun taas natriumin / ammoniakin pelkistys ei ole sovitettu yhteen ja antaa vakaamman trans -alkeeni.
Syklisoituminen tapahtuu lisäämällä bromia. Tämä on tavallinen reaktio: halohydriinin muodostuminen. Paitsi että molekyylinsisäinen aukko liitetyn alkoholin kautta on nopeaa, niin alkoholi hyökkää veden sijasta eetterin aikaansaamiseksi. Olettaen, että tämä on mekanismi, sinun on mietittävä, miten alkeenin suhteellinen stereokemia siirtyy eteenpäin.
Tärkein välituote on bromoniumioni (kolmijäseninen rengas, jossa on bromia). Välituote säilyttää alkeenin stereokemian. Saatat tarvita mallin tämän tunnistamiseksi, mutta oikeassa bromoniumionissa, joka antaa ilmoitetun tuotteen, vedyt ovat samalla puolella. Tämä tarkoittaa, että ne olivat alun perin syn kaksoissidoksen poikki, joten kaksoissidos oli cis . Sitten Lindlar-hydraus oli sopiva reaktio ensimmäiseen vaiheeseen.
Tässä on kysymykseni tässä kysymyksessä: En todellakaan usko, että saat tämän tuotteen. Tekninen asia on, että avaaminen voi jatkua 5-ekso-tet-hyökkäyksen tai 6-endo-tet-hyökkäyksen kautta. Yleensä tämän tyyppisissä reaktioissa exohyökkäystä suositaan stereoelektronisista syistä. Joten rahani on 5-jäsenisen renkaan hankkiminen 6- jäsenen rengas.