Muodostako fluori koskaan kaksois- tai kolmoissidoksen? Ihmettelen, liittyykö tällaisten korkeamman asteen sidosten näennäinen puuttuminen fluorin elektronegatiivisuuteen.
Kommentit
- Kuka sanoi, ettei se ole ' t ?
- Nykyaikaisen kemian Oxtoby-periaate
- Se oli retorinen napsautettava kysymys. Tiedossa on $ \ ce {F = N} $ -sidos.
- Kaikista syistä se ei ole ' t …
Vastaus
Yhdiste $ \ ce {NF} $, joka on isoelektroninen arvoon $ \ ce {O2} $, on tunnettu, on eristetty matriiseissa ja karakterisoitu ja alistettu laskelmille. Kuten dioksihapolle, tämän molekyylin kolme eri tilaa tunnetaan: yksi tripletti ja kaksi singlettiä. Suorittamatta mitään kehittynyttä kiertoradan analyysia, voimme odottaa sidosjärjestystä 2 ja siten kaksoissidosta.
Harbison suoritti laskutoimituksia tälle yhdisteelle. Hän päätyi siihen tulokseen, että vakain triplettitila on parhaiten kuvattu käyttämällä vain yhtä $ \ ce {N-F} $ -lainaa. Kaksi erillistä tilaa, jotka vaativat täyden elektronipariliitoksen, osoittavat kuitenkin paljon lyhyemmän $ \ ce {N-F} $ -sidoksen etäisyyden ja kuvaavat siten paremmin $ \ ce {N = F} $ -sidosta. Muodollisten maksujen lisääminen johtaisi: $$ \ ce {\ overset {-} {N} = \ overset {+} {F}} $$
Viite:
G. Harbison, J. Olen. Chem. Soc. , 2002 , 124 , 366–367. DOI: 10.1021 / ja0159261 .
Kommentit
- Mennään tätä riviä pitkin, ihmettelevät, mitä tapahtuisi, kun $ \ ce {X} $: n atomiluku $ \ ce {XF} $: ssa pienenee. Ilmeisesti boorimonofluoridilla $ \ ce {BF} $ on edelleen vain osittainen kaksoissidosmerkki . Berylliummonofluoridi $ \ ce {BeF} $ olisi myös mielenkiintoinen, vaikkakin monimutkaisempi tapaus …
Vastaus
Fluori muodostaa useimpiin tarkoituksiin eli Lewis-rakenteiden ja vastaavien kirjoittamiseen aina yksittäisiä sidoksia. Korkeamman tason kemiassa se voi olla mahdollista (kuten kommenteissa). Fluori, kuten sanoitte, on hyvin elektronegatiivista, ja siksi se ei halua ”jakaa” elektroniaan, mikä johtaa melkein aina yksittäisten sidosten muodostumiseen.