Combien de liaisons lazote peut-il former?

Je « voudrais essayer de répondre à la question du titre concernant le nombre maximal datomes avec lesquels lazote est capable de se lier, et aussi élargir légèrement mon commentaire.

Les complexes de nitrido métalliques sont généralement connus pour avoir jusquà 6 centres métalliques liés par un seul ion de pontage $ \ ce {N3 -} $, situé dans une cavité octaédrique. Un bidon dazote interstitiel contribuent à 5 électrons, et le reste est fourni par les métaux des groupes 9 et 10 qui sont riches en électrons (typiquement, $ \ ce {Rh} $, $ \ ce {Ir} $).

Il y a quelques exceptions supplémentaires où le CN formel de lazote est 7: complexes damides de lithium basés sur $ \ ce {\ {Li14N10 \} ^ {6 -}} $ cluster framework [1,2] et une inclusion nitrido-cluster $ \ ce { \ {Co2RhN2 \} ^ {3 -}} $ [3]. Malheureusement dans les deux structures cristallines [1,2] avec des azotes coordonnés 6 et 7 de $ \ ce {N-Ar} $ gro ups ceux sont très désordonnés. La structure [3] est plus appropriée pour la représentation.

tris (Tetramethylammonium) ($ \ mu_7 $ -nitrido) – ($ \ mu_6 $ -nitrido ) -decakis ($ \ mu_2 $ -carbonyl) -undecacarbonyl-déca-cobalt-rhodium (I) $ \ ce {[Co10RhN2 (CO) 21] ^ 3 -} $ [3] contient deux atomes dazote coordonnés non équivalents 6 et 7 ($ \ mathrm {N2} $ et $ \ mathrm {N1} $, respectivement), partageant une face triangulaire:

$ \ color {# 909090} {\ Large \ bullet} ~ \ ce {C} $; $ \ color {# 3050F8} {\ Large \ bullet} ~ \ ce {N} $; $ \ color {# FF0D0D} {\ Large \ bullet} ~ \ ce {O} $; $ \ color {# F090A0} {\ Large \ bullet} ~ \ ce {Co} $; $ \ color {# 0A7D8C} {\ Large \ bullet} ~ \ ce {Rh} $;

Modèle filaire de noyau de cluster sans ligands carbonyle:

Atom $ \ mathrm {N1} $ avec CN 7 est coordonné avec 6 cobalts et 1 rhodium, formant un prisme trigonal coiffé. Fait intéressant, $ \ mathrm {Co1} $ est un atome de coiffage, pas de rhodium:

 N1 SYMM Co5 Co4 Co6 Co3 Co2 Rh1 Co1 Co5 1.90 I - - - - - - - Co4 1.91 I 135.0 - - - - - - Co6 1.92 I 79.5 80.2 - - - - - Co3 1.98 I 129.7 85.1 80.2 - - - - Co2 2.00 I 82.3 140.2 128.4 75.4 - - - Rh1 2.18 I 80.7 81.1 128.3 144.9 95.3 - - Co1 2.43 I 143.5 70.3 136.5 66.4 70.1 78.6 - 

Les deux azotes interstitiels jouent le rôle de ligands internes , qui fournissent des électrons de valence de cluster (CVE ), mais ne contribuent pas à lencombrement stérique entre les ligands externes tels que les carbonyles, rendant le cluster plus stable [4, ch. 1.18]

Bibliographie

1. Armstrong, DR ; Barr, D .; Clegg, W .; Drake, SR; Singer, RJ; Snaith, R .; Stalke, D .; Wright, DS Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1991 , 30 (12), 1707-1709. DOI 10.1002 / anie .199117071 .
2. Armstrong, DR; Ball, SC; Barr, D .; Clegg, W .; Linton, DJ; Kerr, LC; Moncrieff, D .; Raithby, PR; Chanteur , RJ; Snaith, R .; Stalke, D .; Wheatley, AEH; Wright, DS J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2002 , 0 (12), 2505–2511. DOI 10.1039 / B107970K .
3. Costa, M .; Della Pergola, R .; Fumagalli, A .; Laschi, F .; Losi, S.; Macchi, P .; Sironi, A .; Zanello, P. Inorg. Chem. 2007 , 46 (2), 552-560. DOI 10.1021 / ic0608288 .
4. Clusters métalliques en chimie ; Oro, L. A., Braunstein, P., Raithby, P. R., Eds .; Wiley-VCH: Weinheim; New York, 1999. ISBN 978-3-527-29549-4.

Lazote en a trois électrons dans son orbitale 2p. Par conséquent, il peut former trois liaisons en partageant ses trois électrons. Il ne peut plus accepter d électrons mais voici comment il forme la quatrième liaison.

Lazote a une seule paire délectrons dans son orbitale 2s. Il peut donner cette paire délectrons pour former une liaison coordonnée. Cette liaison coordonnée que lazote forme en donnant sa paire délectrons à lorbitale vacante dun autre atome est la façon dont il peut former 4 liaisons.