Je comprends que H2; Lindlar donnera une double liaison cis et Na; NH3 (l) donnera une double liaison trans. Cependant, jai du mal à comprendre comment déterminer quel réactif fonctionnera dans cette question entre H2; catalyseur de lindlar et Na; NH3 (l). La réponse est donnée par H2; Lindlar. La deuxième étape consiste à ajouter Br2 à lalcène. Ensuite, une base forte telle que NaNH2 déprotonera OH et le composé subira une réaction Sn2 pour former le cycle. La partie que jai du mal est de choisir entre H2; lindlar catalyseur vs Na; NH3 (l).
Merci pour toute aide.
Réponse
Ceci est une question vraiment intéressante. Je ne suis pas sûr dêtre daccord avec le produit final, mais jy reviendrai dans une seconde. Il semble quil manque un élément dans cette équation, qui est une deuxième étape (quelque chose doit être responsable du nouveau brome dans le produit).
La première chose à faire est didentifier comment accéder au produit final à partir dun intermédiaire. Vous avez correctement exclu $ \ ce {NaNH2} $ qui nest quune base solide. Il est fréquemment utilisé pour déprotoner un alcyne terminal (que vous navez pas), et dans cet exemple, tout ce quil ferait serait déliminer lhydrogène sur lalcool.
Vous avez également exclu $ \ ce {H2, Pt} $. Il sagit dune hydrogénation standard et réduira complètement une triple liaison en alcane. Si cela se produit, vous naurez pas les groupes fonctionnels pour faire quelque chose comme une fermeture de cycle.
Cela donne deux possibilités, lhydrogénation avec le catalyseur Lindlar ou une réduction de sodium ammoniac. Ces deux réactions réduisent lalcyne en alcène (puis sarrêtent). La différence est que lhydrogénation concertée ajoutera de lhydrogène de manière syn pour donner lalcène cis , alors que la réduction sodium / ammoniac nest pas concertée et donnera le trans -alcène.
La cyclisation se produit via lajout de brome. Il sagit dune réaction standard: la formation dhalohydrine. Sauf que louverture intramoléculaire via lalcool attaché sera rapide, donc lalcool attaque à la place de leau pour fournir un éther. En supposant que cest le mécanisme, vous devez réfléchir à la manière dont la stéréochimie relative de lalcène est transmise.
Lintermédiaire clé est lion bromonium (le cycle à trois membres avec un brome). Lintermédiaire conserve la stéréochimie de lalcène. Vous aurez peut-être besoin dun modèle pour lidentifier, mais lion bromonium correct qui donne le produit indiqué a les hydrogènes du même côté. Cela signifie quils étaient à lorigine syn à travers la double liaison, donc la double liaison était cis . Ensuite, lhydrogénation Lindlar a été la réaction appropriée pour la première étape.
Voici mon problème avec cette question: je ne pense pas que vous obtiendrez ce produit. Le point technique est que louverture peut se poursuivre via une attaque 5-exo-tet ou une attaque 6-endo-tet. Généralement, dans ces types de réactions, lattaque exo est favorisée pour des raisons stéréoélectroniques. Donc, mon argent est sur lobtention de lanneau à 5 membres au lieu du 6- anneau de membres.