$ \ Delta G $ est égal au travail maximum quun système peut faire et dans les réactions redox cest le travail effectué par les électrons. Selon la physique, $ W = E \ cdot q $; mais cela « nest vrai que si $ E $ est constant, cependant pendant la réaction, $ E $ diminue jusquà ce quil » soit zéro, donc ne doit pas « être comme lintégrale $ \ int dn \ cdot E $? Pourquoi disons-nous plutôt que $ \ Delta G = -F \ int dn \ cdot E $?
Commentaires
- Parce que $ \ Delta G $, ou plus proprement $ \ Delta_ \ mathrm {r} G $, ne fait pas référence au Le changement dénergie libre de Gibbs du système lorsque $ E $ diminue lentement à 0 $. Il ' fait référence à la pente de $ G $ lorsquelle est tracée par rapport à $ \ xi $, ce que lon appelle " étendue de la réaction ". Dans ce contexte, lorsque vous transférez $ \ mathrm {d} n $ moles délectrons, le changement dénergie libre de Gibbs est $ \ mathrm {d} G = -FE \, \ mathrm {d} n $. La quantité $ \ Delta_ \ mathrm {r} G $ nest pas liée à $ \ int \ mathrm {d} G $, mais est plutôt liée à $ \ mathrm {d} G / \ mathrm {d} n $ (que ' est aussi pourquoi il a des unités de kJ / mol et non de kJ).
- Puisquil sagit dun dégradé, $ \ Delta_ \ mathrm {r} G $ est défini uniquement à un seul état dun système, et donc une seule valeur instantanée de $ E $. Lexplication de la signification de $ \ Delta_ \ mathrm {r} G $ devrait figurer dans la plupart des manuels de chimie physique, et il y a aussi un bon article (mais assez compliqué) dessus: J. Chem. Éduc. 2014, 91, 386
- @orthocresol, désolé ' est hors sujet, mais puis-je en quelque sorte discuter avec vous en privé?
- Le livre Anslyn / Dougherty couvre également assez bien ce concept.