(Fera plus de recherches sur les ammines en février.)

Premise

Ammonia est orthographié avec deux « m ». Le dérivé le plus naturel du mot au sens linguistique aurait également le même nombre «m». Ainsi, ce qui est antérieur à lautre, les complexes dammine ou les amines, revendiqueraient le trône.

Dans un sens structurel, lorsque la connaissance du premier complexe dammine est survenue, cétait littéralement dans une solution dammoniac (voir plus ci-dessous).

Étymologie de l ammoniac et de l amine

Nos voyages commencent sous le soleil LEgypte ancienne. Une divinité importante de lépoque était Amon, le dieu du vent et de lair avec sa femme dans la mythologie Amaunet. Au début de lEmpire du Milieu de lÉgypte (environ 2055 $ – $ 1650 $ avant JC), il fut oint saint patron de Thèbes. Plus tard, Amon fait partie dune trinité, avec les dieux Re et Ptah. Cela a coïncidé avec la restauration de Thèbes comme capitale grâce au pharaon Ahmose I (environ 1539 $ – $ 1514 $ avant JC).

Finalement, Amon deviendrait le dieu des dieux . Cest alors quil passe également par Amon-Re (ou Ra), après sêtre uni au dieu du soleil Re. $ ^ {\ Text {[a]}} $

La gloire de lÉgypte a brillé bien au-delà de ses frontières . Les Grecs de lAntiquité ont adopté leur propre version dAmon. Là, il sappellerait Ammon, avec deux « m ».

En loccurrence, près dun des temples dAmon en Egypte dalors est un dépositaire de $ \ ce {NH4Cl}. $ De ce háls ammôniakós (en grec pour « sel dAmon ») nous pouvons facilement extraire $ \ ce {NH3 }. $

$$ \ ce {NH4Cl (s) – > [t ^ \ circ] NH3 (g) + HCl (g)}. $ $

Il est logique que loption avec deux « m » soit dépassée par amine . Etymonline accepte ( en ~ anglais ):

ammoniac (n.) $ – 1 799 $ $, latin moderne, inventé 1782 $ par le chimiste suédois Torbern Bergman (1735 $ $$ – $$ 1784 $) pour le gaz obtenu à partir du sel ammoniac [—-];

amine (n.) $ – $ « composé dans lequel lun des atomes dhydrogène de lammoniac est remplacé par un radical hydrocarboné, « 1863 $, de lammoniac + suffixe chimique -ine (2).

Remarque: a été développé sous «  Amine dans la littérature chimique » plus bas.

Le pourquoi

Pourquoi ammine pour la coordination composés et non amine ? Cest probablement parce que létude des amines métalliques est antérieure à toute connaissance des amines. En effet, dans $ 1798 $ Tassaert $ ^ {[1]} $ a rapporté des « solutions ammoniacales de chlorure de cobalt (II) [ qui, quand] laissé au repos pendant la nuit, donne un produit cristallin de couleur orange contenant six molécules dammoniaque « $ ^ {[2]} $. Le composé en question était $ \ ce {CoCl3 * 6NH3} $. Ces composés et dautres similaires ont été appelés ammines métalliques $ ^ {\ text {[b]}} $.

Notez quà la fin de $ 18 ^ {\ text {th}} La chimie organique dun siècle ne sétait pas encore développée. La preuve cruciale et accidentelle contre le vitalisme $ ^ {\ text {[c]}} $ est arrivée en $ 1828 $ lorsque le chimiste allemand Wöhler a synthétisé artificiellement un composé organique $ – $ urée $ – $ un amide avec deux groupes damine!

$$ \ ce {AgNCO + NH4Cl- > AgCl + NH4NCO \\ NH4NCO – > [t ^ \ circ] NH_3 + HNCO < = > \ underset {urea} {CO (NH2) 2}} $$

La première trace pivot damines apparaît à 1842 $, 44 $ ans après la découverte de Tassaert de la chimie de coordination. Le chimiste russe NN Zinin utilise du sulfure de dihydrogène pour réduire le nitrobenzène $ ^ {[3]} $$ ^ {\ text {[d]}} $:

$$ \ ce {C_6H5NO2 + 3H2S – > [NH3] \ underset {aniline} {C6H5NH2} + 3S + 2H2O}. $$

Sur les recherches de Zinin, le co-fondateur de la chimie des amines AW von Hofmann déclare $ ^ {[4]} $,

Si Zinin avait fait rien de plus que de convertir le nitrobenzène en aniline, même alors son nom devrait être inscrit en lettres dor dans lhistoire de la chimie.

Les amines aliphatiques ont été synthétisées simultanément et indépendamment en $ 1849 $ par les chimistes Wurtz de la France et Hofmann de lAllemagne. Les deux pourraient être crédités de la découverte de léthylamine. La méthode de Hofmann a permis la préparation supplémentaire damines secondaires et tertiaires. ^ {[3]} $

$$ \ tag {Wurtz} \ ce {C2H5N = CO + H2O- > [KOH] C2H5NH2 + CO2} $ $ $$ \ tag {Hofmann, I} \ ce {RI + NH3- > [t ^ \ circ] R-NH2 * HI} $$ $$ \ tag {Hofmann, II} \ ce {2R-I + NH3- > [t ^ \ circ] R2-NH * HI + HI} $$ $$ \ tag {Hofmann, III} \ ce {3R-I + NH3- > [t ^ \ circ] RN * HI + 2HI} $$

Pour les amines quaternaires, Hofmann a utilisé le schéma suivant: $$ \ tag {Hofmann, IV} \ ce {R3N + RI- > R4-N * I}. ^ {[3]} $$

Mais comme ammine était déjà réservé, ils sont allés avec amine . $ ^ {[5]} $ De plus, si vous y réfléchissez, la dénomination est plutôt réussie. au moins pour les amines primaires. $ ^ {\ text {[e]} \ \ text {[f]}} $

$$ \ text {les amines métalliques contiennent le} \ \ ce {NH3- >} \ text {conserver le} \ m \\ \ text {pr. les amines ont un hydrogène de moins ou} \ \ ce {-NH2- >} \ text {perdent le} \ m $$

Amine dans la littérature chimique

En $ 1834 $, le chimiste allemand Liebig a opté pour un blanc sale ou substance amorphe de couleur chamois en chauffant du thiocyanate dammonium. $ ^ {[5] \ [6] \ [7] \ [8] \ [9] \ [10] \ [11]} $

$$ \ tag {$ \ alpha $} \ ce {KSCN + NH4Cl – > [t ^ \ circ] NH4SCN + KCl} $$ $$ \ tag { $ \ beta $} \ ce {NH4SCN < = > \ underset {thiourea as thione} {S = C (NH2) 2} < = > [t ^ \ circ] \ underset {thiourea as thiol} {HS-C (NH) NH2}} $$ $$ \ tag {$ \ gamma $} \ ce {\ underset {thiourea as thiol} {HS-C (NH) NH2} – > [t ^ \ circ] NH3 + HNCS \\ \ underset {thiourea as thiol} {HS-C (NH) NH2} – > [t ^ \ circ] H2S \ \ \ + \ underset {cyanamide as aminonitrile} {N # C-NH2}} $$ $$ \ tag {$ \ delta $} \ ce {\ underset {cyanamide as aminonitrile} {N # C-NH2} < = > \ underset {cyanamide as diimine} {HN = C = NH}} $ $

Il a nommé le produit melam sans aucune étymologie admise autre que son propre fantasme. En effet, Liebig mentionne dans son article original $ ^ {[5] \ [6]} $,

[Ces désignations] sont, si vous le souhaitez, saisis de lair ( ie inventions pures), et servent le but aussi bien que sils étaient dérivés de la couleur ou de lune des propriétés.

Liebig a fait bouillir du mélam avec une solution dhydroxyde de potassium et dammoniaque. Cela a donné de la mélamine. $ ^ {[5] \ [6] \ [7]} $

Ni la structure du mélam ni la mélamine nétaient connues de Liebig à lépoque. $ ^ {[5]} $ Melamin (e) a très probablement été dérivé par Liebig comme melam $ + $ -in (e) . $ ^ {[5]} $$ ^ \ text {[g]} $

Quelques années avant $ 1849 $, Liebig avait prédit lexistence des amines. $ ^ {[5]} $$ ^ \ text {[h]} $ Liebig les appelait ammonias composés $ ^ {[5]} $. Le mot amine lui-même était déjà utilisé en $ 1853 $$ ^ {[12]} $ dans les travaux du chimiste français Gerhardt . Souvent, cela a été mis entre parenthèses comme nom alternatif. Par exemple $ ^ {[12]} $,

• méthyl-ammoniaque (méthylamine),

• amyl-ammoniaque (amyl-amine).

Acceptation du mot amine na pas été immédiate. En plus de devoir faire la distinction entre les amines et les amines métalliques, les amides constituaient également un obstacle. La restriction de retenir l amine pour lammoniac [où tout] atome dhydrogène [a été] successivement remplacé par des radicaux hydrocarbonés était généralement acceptée en $ 1863 $. $ ^ {[5]} $

TL; DR

$$ \ text {Amon en grec} + \ text {à proximité} \ ce {NH4Cl} \ \ text {depository} \ ce {- > [Tassaert dibs sur lammine en 1798] [\ text {vitalisme jusquà al1828}]} \ text {amine en 1863} $$

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Informations supplémentaires

• $ \ text {[a]} $ Selon certains textes, lunification en tant quAmon-Ra remonte au règne de Mentuhotep II (2055 $ – $$ 2004 $ BC). Limportance dAmon « (ou Amon-Ra ») a diminué, puis a augmenté à nouveau pendant Amenemhet I ($ 1985 – $$ 1956 $ BC), est tombée et a atteint une notoriété nationale avec Ahmose I. $ ^ {[13]} $

• $ \ text {[b]} $ La plupart des premiers travaux ont été fait avec de lammoniac, et donc la classe résultante de complexes était déjà connue sous le nom de ammines métalliques $ ^ {[14]} $. Les développements relatifs à la dénomination de composés spécifiques sont résumés dans ce diagramme:

  $$ \ text {après découvreur} \ ce {- > [\ text {mcl}]} \ text {based on color} \ ce {- > [\ text {mcl}]} \ text {compter le nombre dammonias uniquement} \ ce {- > [\ text {mcl}] [Théorie de la coordination de Werner 1893]} \ text {premodern} $$

  où $ \ text {mcl} $ est labréviation de de nombreux composés plus tard . Le tableau $ ^ {[14]} $ ci-dessous contient quelques exemples de cette pratique.

  \ begin {array} {| c | c | c | c |} \ hline \ mathbf {Complex} & \ mathbf {Color} & \ mathbf {Name} & \ mathbf {Présent} \ \ mathbf {formulation} \\ \ hline \ ce {CoCl3 * 6NH3} & \ text {jaune} & \ color {or} {\ text {luteo}} \ text {chlorure de cobalt} & \ ce {[Co (NH3) 6] Cl3} \\ \ ce {CoCl3 * 5NH3} & \ text {violet} & \ colo r {violet} {\ text {purpure}} \ text {chlorure ocobaltique} & \ ce {[CoCl (NH3) 5] Cl2} \\ \ ce {CoCl3 * 4NH3} & \ text {green} & \ color {green} {\ text {praseo}} \ text {chlorure de cobalt} & trans \ text {-} \ ce {[CoCl2 (NH3) 4] Cl} \\ \ ce {CoCl3 * 4NH3} & \ text {violet} & \ color {violet} {\ text {violeo}} \ text {chlorure de cobalt} & cis \ text {- } \ ce {[CoCl2 (NH3) 4] Cl} \\ \ ce {CoCl3 * 5NH3 * H2O} & \ text {red} & \ color {rose} {\ text {roseo}} \ text {chlorure de cobalt} & \ ce {[Co (NH3) 5 (OH2)] Cl3} \\ \ ce {IrCl3 * 6NH3} & \ text {white} & \ color {gold} {\ text {luteo}} \ text {chlorure de luteoiridium} & \ ce {[Ir (NH3) 6] Cl3} \\ \ hline \ end {array}

  Un lecteur attentif devrait remarquer que $ \ ce {CoCl3 * 6NH3} $ est jaune et $ \ ce {IrCl3 * 6NH3} $ est blanc . Mais ils ont tous les deux le même préfixe – luteo . Au début, cela signifiait en effet jaune, mais plus tard, le même schéma a été adopté pour noter un nombre égal dammoniac. Cest fou mais cest vrai! $ ^ {[14]} $ Vous pouvez probablement voir que la nomenclature correcte ne pourrait pas y arriver assez tôt .

• $ \ text [c] $ En chimie, le vitalisme était lidée que les composés trouvés à lintérieur des êtres vivants sont fondamentalement différents de la chimie inorganique. On croyait que de telles molécules organiques étaient impossibles à synthétiser en dehors dun organisme.

  Pour captiver à quel point la chimie organique était peu comprise dans la première moitié du 18e siècle, Wöhler a déclaré dans $ 1835 $$ ^ {[5]} $,

  [La chimie organique est] comme une forêt primitive des tropiques, pleine des choses les plus remarquables.

  Les partisans du vitalisme ont eu du mal à accepter les preuves. Ils ont fait valoir que le processus était réalisable puisque le carbamide est simplement un déchet. Cependant, des progrès notables ont heureusement suivi. $ ^ {[15]} $

  • M. Berthelot $ – $ graisse naturelle (1854 $ thèse de doctorat)
  • H. Kolbe, E. Frankland $ – $ acide acédique (1861 $)
  • A. Butlerov $ – $ sucres ($ 1861 $, voir Réaction formose )

• $ {\ text {[d]}} $ Laniline a été séparée avec succès en $ 1826 $ par le marchand et chimiste allemand O. Underderben . Notez cependant que ce nétait pas une synthèse $ – $ il a utilisé la distillation sèche dindigo. $ ^ {[5] \ [16]} $

• $ {[\ text {e}]} $ Cétait très intentionnel. Wurtz a reconnu dans $ 1849 $ que la méthylamine et léthylamine pouvaient être considérées comme de lammoniac dans lequel un équivalent dhydrogène est remplacé par du méthyle ou de léthyle. $ ^ {[5]} $

• $ \ text {[f]} $ La classification des amines primaires, secondaires et tertiaires a été introduite par Gerhardt à 1856 $.$ ^ {[17]} $

• $ \ text {[g]} $ Certaines autorités $ ^ {[18]} $ prétendent que mélamine provient de mel (am) $ + $ amine . Cest faux car les amines étaient inconnues à ce moment-là. $ ^ {[5]} $

• $ \ text {[h]} $ De Zinin à Liebig, les amines étaient probablement regroupées comme alcaloïdes artificiels (français pour alcaloïdes artificiels ) car la structure navait pas encore été proposée. $ ^ {[19]} $

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Réfrences et bibliographie

• $ [1] $ BM Tassaert, Ann chim. phys. , 28 , 92 (1798).

• $ [2] $ Fred Basolo, Ralph G. Pearson. Mécanismes des réactions inorganiques . (1958). (page 2)

• $ [3] $ Michele Giua. Storia della Chimica . (1962) (pages 342 $ – 344 $)

• $ [4] $ AW von Hofmann. Ber. Deut. chem. Ges. (1880). 13 ,. 449 $ – 450 $.

• $ [5] $ WE Flood . Les origines des noms chimiques (1963) (pages xxii, 33 $ – 35 $, 37 $ – 38 $, 137 $ – 138 $)

• $ [6] $ J. von Liebig. « Uber einige Stickstoff $ – $ Verbindungen ». Justus Liebigs Annalen der Chemie , 10, 1, 1 $ – 47 $ (1834).

• $ [7] $ Bernard Bann, Samuel A. Miller. « Mélamine Et Dérivés De Mélamine ». Revues chimiques , 58 (1), 131 $ – 172 $. (1958)

• $ [8] $ Klaus Bretterbauer, Clemens Schwarzinger. « Dérivés de mélamine – Un examen sur la synthèse et lapplication ». Synthèse organique actuelle , 9, 342 $ – 356 $ (2012).

• $ [9 ] $ Michihiro Ohta, Shinji Hirai, Hisanaga Kato, Vladimir V. Sokolov, Vladimir V. Bakovets. « Décomposition thermique de $ \ ce {NH4SCN} $ pour la préparation de $ \ ce {Ln2S3} $ ($ \ ce {Ln} $ = $ \ ce {La} $ et $ \ ce {Gd} $) par sulfuration ». Transactions de matériaux , vol. 50, n ° 7, 1885 $ – 1889 $ (2009).

• $ [10] $ Zerong Daniel Wang, Motoko Yoshida, Ben George. « Etude théorique sur la décomposition thermique de la thiourée ». Chimie computationnelle et théorique , vol. 1017, 91 $ – 98 $ (2013).

• $ [11] $ A. Kawasaki, Y. Ogata. « Cinétique de la formation de mélamine à partir de dicyandiamide ». Tetrahedron , vol. 22, 1267 $ – 1274 $ (1965).

• $ [12] $ M. Charles Gerhardt. Traité de chimie organique . Première édition. (1853) (pages 8, 134, 210 $ – 211 $, 277, 396 $ – 397 $, 427, 463, 545, 551, 611, 613, 616 $ – 619 $)

• $ [13] $ Seppo Zetterberg. Maailma ajalugu . (2015). (pages 41 $ – 43 $)

• $ [14] $ Fred Basolo, Ronald Johnson. Chimie de coordination . (1964) (pages 4 $ – 13 $)

• $ [15] $ H. Karik. Üldine keemia . Manuel pour les étudiants. (1987) (page 223)

• $ [16] $ Alex Nickon, Ernest F. Silversmith. Chimie organique: le jeu des noms. (1987) (page 305)

• $ [17 ] $ M. Charles Gerhardt. Traité de chimie organique . Quatrième édition. (1856) (page 592)

• $ [18] $ Le dictionnaire américain du patrimoine de la langue anglaise: quatrième édition. 2000. https://web.archive.org/web/20081201105219/http://www.bartleby.com:80/61/24/M0202400.html (3 janvier 2017)

• $ [19] $ Encyclopædia Universalis. « Amines ». http://www.universalis.fr/encyclopedie/amines/ (2 janvier 2017)

Commentaires

• Sil vous plaît, critiquez, corrigez et ajoutez comme bon vous semble! Ceci nest en aucun cas complet mais ne devrait ' être loin de la réponse probable. Si quelquun a accès et peut comprendre A. Werner, Neuere Anschauungen auf den Gebieten der Anorganischen Chemie, troisième éd., Vieweg, Braunschweig, 1913, pp. 92–95 cela pourrait fournir des informations supplémentaires.

HISTORIQUE

• AMINE

PRIMAIRE, SECONDAIRE ET TERTIAIRE

Les qualificatifs primaire, secondaire et tertiaire ont été appliqués pour la première fois à la classification des amines organiques en 1856 par les Français chimiste, Charles Gerhardt, dans le tome 4 de son célèbre Traité de chimie organique afin de distinguer les amines résultant des première (primaire), deuxième (secondaire) et troisième (tertiaire) étapes de la substitution progressive des trois atomes dhydrogène de la molécule dammoniac (NH3) par différents radicaux alkyles: 1 On pourrait appeler les composés azotés primaire, secondaire ou tertiaire selon quils représentent le type ammoniac avec substitution dun, de deux ou de trois atomes dhydrogène [1]

• AMMINE

Werner a publié sa théorie de la coordination en 1893, qui postulait que des atomes ou des molécules uniques pouvaient être joints et groupés autour dun atome central. On dit quau milieu de la nuit à la fin de 1892, Werner sest réveillé soudainement après avoir visualisé la solution pour la structure des complexes de coordination dans un rêve. Tout au long de la nuit restante et le lendemain, il a noté les détails de sa chimie de coordination, quil a publié dans son article légendaire: Sur la constitution des complexes inorganiques " … " Pour valider sa théorie, Werner a dû travailler pendant près de 25 ans et dans le processus, il a préparé plus de 8 000 composés. en 1907, Werner a préparé un composé, un sel dammoniaque-violeo, prédit par sa théorie de coordination. [2]

Werner a attribué au sel de violeo la configuration cis en les préparant en traitant le complexe carbonato avec conc. HCl. $ \ ce {[Co (NH3) 4 (NO2) 2] X} $ … " [3]

BIBLIOGRAPHIE

[1] Jenssen, WB J. Chem. Educ., 2012, 89 (7), pp 953–954.

[2] Mahanti, S. " Alfred Werner. Fondateur de la chimie de coordination " http://www.vigyanprasar.gov.in/scientists/alfred_werner.pdf Dernier accès le 3 décembre, 2016.

[3] Panda, BK Indian Journal of Science, 2013, 3 (6), 25-31.