Capisco che H2; Lindlar darà un doppio legame cis e Na; NH3 (l) darà un doppio legame trans. Tuttavia, ho difficoltà a capire come determinare quale reagente funzionerà in questa domanda tra H2; catalizzatore di Lindlar e Na; NH3 (l). La risposta è data come H2; Lindlar. Il secondo passaggio consiste nellaggiungere Br2 allalchene. Quindi una base forte come NaNH2 deprotonerà OH e il composto subirà una reazione Sn2 per formare lanello. La parte che ho difficoltà è scegliere tra H2; lindlar catalyst vs Na; NH3 (l).
Grazie per laiuto.
Risposta
Questo è una domanda davvero interessante. Non sono sicuro di essere daccordo con il prodotto finale, ma ci arriverò tra un secondo. Sembra che manchi un pezzo in questa equazione, che è un secondo passo (qualcosa deve essere responsabile del nuovo bromo il prodotto).
La prima cosa è identificare come arrivare al prodotto finale da un intermedio. Hai correttamente escluso $ \ ce {NaNH2} $ che è solo una base forte. Viene spesso utilizzato per deprotonare un alchino terminale (che non hai), e in questo esempio, tutto ciò che farebbe sarebbe rimuovere lidrogeno dallalcol.
Hai anche escluso $ \ ce {H2, Pt} $. Questa è unidrogenazione standard e ridurrà completamente un triplo legame allalcano. Se ciò accade, non avrai i gruppi funzionali per fare qualcosa come una chiusura ad anello.
Ciò offre due possibilità, lidrogenazione con il catalizzatore Lindlar o una riduzione dellammoniaca di sodio. Entrambe queste reazioni riducono lalchino ad un alchene (e poi si arrestano). La differenza è che lidrogenazione concertata aggiungerà idrogeno in modo sin per fornire lalchene cis , mentre la riduzione di sodio / ammoniaca non è concertata e darà il più stabile em> trans -alkene.
La ciclizzazione avviene tramite aggiunta di bromo. Questa è una reazione standard: formazione di aloidrina. Tranne che lapertura intramolecolare attraverso lalcol allegato sarà veloce, quindi lalcol attacca invece dellacqua per fornire un etere. Supponendo che questo sia il meccanismo, devi pensare a come viene portata avanti la relativa stereochimica dellalchene.
Lintermedio chiave è lo ione bromonio (lanello a tre membri con un bromo). Lintermedio conserva la stereochimica dellalchene. Potrebbe essere necessario un modello per identificarlo, ma lo ione bromonio corretto che fornisce il prodotto indicato ha gli idrogeni sullo stesso lato. Ciò significa che originariamente erano syn attraverso il doppio legame, quindi il doppio legame era cis . Quindi lidrogenazione Lindlar è stata la reazione appropriata per il primo passaggio.
Ecco il mio problema con questa domanda: non credo che riceverai questo prodotto. Il punto tecnico è che lapertura può procedere tramite un attacco 5-exo-tet o un attacco 6-endo-tet. Generalmente, in questi tipi di reazioni, lattacco exo è favorito per ragioni stereoelettroniche. Quindi i miei soldi sono nellottenere lanello a 5 membri invece del 6- anello dei membri.