Se il pKa del glicerolo è 14.15. Come calcoli il pH per questo?
Presumo che il derivato di Henderson-Hasselbalch che funziona per acidi e basi deboli non sia applicabile qui.
Risposta
La risposta è circa 6,88. Quindi una soluzione $ 1 \ M $ di glicerolo in acqua sarà sempre leggermente acida (considerando che gli idrossili sono basi molto più deboli degli acidi, cioè che la costante di equilibrio per la reazione $ \ ce {C3H7O2OH + H2O < = > C3H7O2O ^ – + H3O ^ +} $ è molto più grande della costante di $ \ ce {C3H7O2OH + H2O < = > C3H7O2OH2 ^ + + OH ^ -} $, che può o non può essere vero. Linclusione del secondo equilibrio porterà il vero pH ancora più vicino a 7)
Per acidi / basi molto deboli o molto diluiti, risolvere un problema di dissociazione è un po più complicato perché bisogna tener conto dellequilibrio di auto-dissociazione dellacqua. Spesso è unapprossimazione valida dimenticarsene, poiché lacqua ha solo una piccola tendenza ad auto-dissociarsi e quindi il suo effetto sulle concentrazioni di equilibrio di $ \ ce {H ^ + _ {(aq)}} $ e $ \ ce { OH ^ {-} _ {(aq)}} $ è spesso trascurabile, ma non è il tuo caso; il glicerolo nellacqua sembra essere un acido debole quanto lacqua stessa.
Il modo migliore per risolvere i problemi di equilibrio è impostare una grande equazione che includa tutti i fattori combinando equazioni più piccole. Dobbiamo creare unequazione che tenga conto di tutte le specie nel mezzo ($ \ ce {H ^ + _ {(aq)}} $, $ \ ce {OH ^ {-} _ {(aq)}} $ , $ \ ce {C3H7O2O ^ {-} _ {(aq)}} $ e $ \ ce {C3H7O2OH _ {(aq)}} $ {per comodità etichetterò gli ultimi due $ \ ce {A ^ -} $ e $ \ ce {HA} $}) e le relative costanti di equilibrio ($ K_a $ e $ k_w $). Le equazioni più piccole si trovano bilanciando le cariche (unequazione) e la quantità di materia di ciascuna sostanza (una o più equazioni a seconda del problema).
Bilancio di carica: $ [H ^ +] = [OH ^ -] + [A ^ -] $ (I)
Bilanciamento della materia: $ [HA] + [A ^ -] = C_ {acid} = 1 \ M $ (II)
Le equazioni per le costanti di equilibrio sono:
$ K_a = \ frac {[H ^ +] [A ^ -]} {[HA]} = 10 ^ {- 14.15} $ (III )
$ k_w = [H ^ +] [OH ^ -] = 1 \ times 10 ^ {- 14} $ (IV)
Per risolvere il problema, dobbiamo gioca con le uguaglianze finché non otteniamo una singola equazione con una singola variabile. È conveniente ottenere unequazione in $ [H ^ +] $ perché siamo in grado di trovare il pH direttamente applicando $ -log $ alla risposta. Si noti che
$ [OH ^ -] = \ frac {k_w} {[H ^ +]} $ (V)
$ [HA] = \ frac {[H ^ +] [A ^ -]} {K_a} $ (VI)
Sostituendo (VI) in (II) si ottiene, dopo un po di algebra:
$ [A ^ -] = \ frac {C_ {acid} K_a} {[H ^ +] + K_a} $ (VII)
Ora inserisci (V), (VI) e (VII) in (I) in modo da ottenere:
$ [H ^ +] = \ frac {k_w} {[H ^ +]} + \ frac {C_ {acid} K_a} {[H ^ +] + K_a} $
Un po di perseveranza ti porterà a quanto segue polinomio:
$ [H ^ +] ^ 3 + K_a [H ^ +] ^ 2- (C_ {acido} K_a + k_w) [H ^ +] – K_ak_w = 0 $
Sostituendo i valori di $ K_a $, $ k_w $ e $ C_ {acid} $, lunica radice positiva per lequazione è $ [H ^ +] = 1.30688 \ times 10 ^ {- 7} $ , che dopo aver applicato lantilogaritmo restituisce $ pH = 6.88 $ .
Risposta
Esatto, Henderson-Hasselbalch è per quando hai una soluzione tamponata sia di un acido che della sua c Base oniugata.
Qui vuoi immaginare di sciogliere una mole di glicerolo in un litro dacqua. Quando diciamo che il pKa del glicerolo è 14,15, intendiamo che il Ka per la reazione:
$$ C_3H_7O_2OH \ Rightarrow C_3H_7O_2O ^ – + H ^ + $$
è $ 10 ^ {-14.15} $. Questo è un numero molto piccolo, che indica che mentre il glicerolo disciolto in acqua produce un po di $ H ^ + $, probabilmente non diminuirà molto il pH. Quindi qui ti aspetteresti un pH leggermente inferiore a 7.
Per calcolare questo valore, ho “costruito quello che molti chiamano un” grafico ICE “Esempio 2 in questo documento sembra simile al problema che stai affrontando lavorando.
Commenti
- ' non sono sicuro che le tabelle ICE siano in grado di risolvere per concentrazioni di equilibri per acidi / basi molto diluiti o molto deboli, poiché si deve tener conto simultaneamente della dissociazione acido / base e dellauto-dissociazione dellacqua . ' è meglio imparare il modo più generale di risolvere tali problemi, che implica luso di equazioni di carica e di bilancio di massa. Vedere qui e qui per i dettagli.
- Ho bisogno di ulteriore assistenza qui. Ho nessuna conoscenza di chimica. Come posso calcolare il pH del glicerolo in base al suo pKa? Grazie.
Risposta
Conosco una formula che mette in relazione $ K_a $, costante di dissociazione A e concentrazione C per debole acidi e basi come $ K_a $ = $ A ^ 2 $ C. Questo può aiutarti.
Commenti
- Conosco anche una formula, ma lapplicazione di questa formula mi dà letture strane.