(Vil gjøre mer forskning på aminer kommer i februar.)

Premiss

Ammoniak er stavet med to «m». Det mer naturlige avledede av ordet i språklig forstand vil også ha samme antall «m» s. Således, det som går forut for det andre, aminkomplekser eller aminer, vil kreve tronen.

I en strukturell forstand, da en kunnskap om det første aminkomplekset kom, var det bokstavelig talt i en løsning av ammoniakk (se mer nedenfor).

Etymologi av ammoniakk og amine

Våre reiser begynner solfylt Det gamle Egypt. En viktig datidens gud var Amun, vind- og luftguden sammen med sin kone-i-mytologi Amaunet. I begynnelsen av Middelriket i Egypt (ca $ 2055 – $$ 1650 $ f.Kr.) ble han utnevnt til skytshelgen for Theben. Senere ble Amon en del av treenigheten, sammen med gudene Re og Ptah. Dette falt sammen med Theben som ble restaurert som hovedstad på grunn av farao Ahmose I (ca. $ 1539 – $$ 1514 $ f.Kr.).

Til slutt ville Amon bli gudens gud . Dette er når han også går forbi Amon-Re (eller Ra), etter å ha forenet seg med solguden Re. $ ^ {\ Text {[a]}} $

Egyptens herlighet skinte langt utenfor dets grenser. Gamle grekere adopterte sin egen versjon av Amon. Der ville han bli kalt Ammon, med to «m» s.

Som det skjer, nær en av Amuns templer i det daværende Egypt er et depot på $ \ ce {NH4Cl}. $ Fra denne háls ammôniakós (gresk for «salt av Amun») kan vi enkelt hente ut $ \ ce {NH3 }. $

$$ \ ce {NH4Cl (s) – > [t ^ \ circ] NH3 (g) + HCl (g)}. $ $

Det er fornuftig at alternativet med to «m» er foreldet amine . Etymonline er enig ( på ~ engelsk ):

ammoniakk (n.) $ – $ 1799 $, moderne Latin, myntet $ 1782 $ av svensk kjemiker Torbern Bergman ($ 1735 $$ – $$ 1784 $) for gass hentet fra sal ammoniac [—-];

amin (n.) $ – $ «forbindelse hvor ett av hydrogenatomene i ammoniakk erstattes av et hydrokarbonradikal, «$ 1863 $, fra ammoniakk + kjemisk suffiks -ine (2).

Merk: er utvidet under « Amine i kjemisk litteratur» lenger ned.

hvorfor

Hvorfor ammin for koordinering forbindelser og ikke amin ? Det er sannsynligvis fordi studiet av metallamin er forut for kunnskap om aminer. Faktisk, i $ 1798 $ Tassaert $ ^ {[1]} $ rapportert om «ammoniakkløsninger av kobolt (II) klorid [ som når] får stå over natten gir et oransje-farget krystallinsk produkt som inneholder seks ammoniakkmolekyler «$ ^ {[2]} $. Forbindelsen det var snakk om var $ \ ce {CoCl3 * 6NH3} $. Disse og lignende forbindelser ble kalt metallaminer $ ^ {\ text {[b]}} $.

Merk at på slutten av $ 18 ^ {\ text {th}} $ århundre organisk kjemi hadde ennå ikke utviklet seg. Det avgjørende og tilfeldige beviset mot vitalismen $ ^ {\ text {[c]}} $ kom i $ 1828 $ da den tyske kjemikeren Wöhler kunstig syntetisert en organisk forbindelse $ – $ urea $ – $ et amid med to amin-grupper!

$$ \ ce {AgNCO + NH4Cl- > AgCl + NH4NCO \\ NH4NCO – > [t ^ \ circ] NH_3 + HNCO < = > \ undersett {urea} {CO (NH2) 2}} $$

Første sentrale spor av aminer dukker opp i $ 1842 $, $ 44 $ år etter Tassaerts oppdagelse av koordineringskjemi. Russisk kjemiker NN Zinin bruker dihydrogensulfid for å redusere nitrobenzen $ ^ {[3]} $$ ^ {\ tekst {[d]}} $:

$$ \ ce {C_6H5NO2 + 3H2S – > [NH3] \ undersett {aniline} {C6H5NH2} + 3S + 2H2O}. $$

På Zinins forskning erklærer medstifter av aminkjemi AW von Hofmann $ ^ {[4]} $,

Hvis Zinin hadde gjort det gjort ingenting mer enn å konvertere nitrobenzen til anilin, selv da skulle navnet hans være innskrevet med gyldne bokstaver i historien om kjemi.

Alifatiske aminer ble samtidig og uavhengig syntetisert i $ 1849 $ av kjemikere Wurtz i Frankrike og Hofmann i Tyskland. Begge kan krediteres oppdagelsen av etylamin. Hofmanns metode tillot ytterligere fremstilling av sekundære og tertiære aminer. $ ^ {[3]} $

Wurtz-behandlet etylisocyanat med kaliumhydroksid; Hofmann påførte varme på løsninger av alkylhalogenider og ammoniakk. $ ^ {[3]} $

$$ \ tag {Wurtz} \ ce {C2H5N = CO + H2O- > [KOH] C2H5NH2 + CO2} $ $ $$ \ tag {Hofmann, I} \ ce {RI + NH3- > [t ^ \ circ] R-NH2 * HI} $$ $$ \ tag {Hofmann, II} \ ce {2R-I + NH3- > [t ^ \ circ] R2-NH * HI + HI} $$ $$ \ tag {Hofmann, III} \ ce {3R-I + NH3- > [t ^ \ circ] RN * HI + 2HI} $$

For kvartære aminer brukte Hofmann følgende skjema: $$ \ tag {Hofmann, IV} \ ce {R3N + RI- > R4-N * I}. ^ {[3]} $$

Men fordi ammine allerede var reservert, gikk de med amine . $ ^ {[5]} $ Hvis du tenker på det, er navngivningen ganske vellykket. i det minste for primære aminer. $ ^ {\ text {[e]} \ \ text {[f]}} $

$$ \ text {metallaminer inneholder hele} \ \ ce {NH3- >} \ text {beholder} \ m \\ \ text {pr. aminer har ett mindre hydrogen eller} \ \ ce {-NH2- >} \ text {mister} \ m $$

Amin i kjemisk litteratur

I $ 1834 $ valgte tysk kjemiker Liebig en skitten hvit eller buff-farget amorft stoff ved oppvarming av ammoniumtiocyanat. $ ^ {[5] \ [6] \ [7] \ [8] \ [9] \ [10] \ [11]} $

$$ \ tag {$ \ alpha $} \ ce {KSCN + NH4Cl – > [t ^ \ circ] NH4SCN + KCl} $$ $$ \ tag { $ \ beta $} \ ce {NH4SCN < = > \ undersett {thiourea som thione} {S = C (NH2) 2} < = > [t ^ \ circ] \ undersett {thiourea som tiol} {HS-C (NH) NH2}} $$ $$ \ tag {$ \ gamma $} \ ce {\ undersett {thiourea som thiol} {HS-C (NH) NH2} – > [t ^ \ circ] NH3 + HNCS \\ \ undersett {thiourea som tiol} {HS-C (NH) NH2} – > [t ^ \ circ] H2S \ \ \ + \ undersett {cyanamid som aminonitril} {N # C-NH2}} $$ $$ \ tag {$ \ delta $} \ ce {\ undersett {cyanamid som aminonitrile} {N # C-NH2} < = > \ undersett {cyanamid som diimine} {HN = C = NH}} $ $

Han kalte produktet melam uten noen innrømmet etymologi annet enn sin egen fantasi. Faktisk nevner Liebig i sin originale artikkel $ ^ {[5] \ [6]} $,

[Disse betegnelsene] er, hvis du vil, grepet fra luften ( ie rene oppfinnelser), og tjener formålet like godt som om de var avledet fra fargen eller en av egenskapene.

Liebig kokte melam med en løsning av kaliumhydroksid og ammoniakk. Dette ga melamin. $ ^ {[5] \ [6] \ [7]} $

Hverken strukturen til melam eller melamin var kjent for Liebig på den tiden. $ ^ {[5]} $ Melamin (e) ble sannsynligvis avledet av Liebig som melam $ + $ -in (e) . $ ^ {[5]} $$ ^ \ tekst {[g]} $

Noen år før $ 1849 $ hadde Liebig spådd eksistensen av aminer. $ ^ {[5]} $$ ^ \ text {[h]} $ Liebig kalte dem sammensatte ammoniakker $ ^ {[5]} $. Ordet amine i seg selv ble brukt allerede i $ 1853 $$ ^ {[12]} $ i verk av fransk kjemiker Gerhardt . Ofte ble dette satt i parentes som et alternativt navn. For eksempel $ ^ {[12]} $,

• metyl-ammoniakk (metylamin),

• amyl-ammoniak (amyl-amin).

Aksept av ordet amine var ikke øyeblikkelig. Foruten å måtte skille mellom aminer og metallamin, var amider for hinder. Begrensningen for å beholde amin for ammoniakk [hvor noe] hydrogenatom [har blitt] suksessivt erstattet av hydrokarbonradikaler ble generelt akseptert i $ 1863 $. $ ^ {[5]} $

TL; DR

$$ \ text {Amun på gresk} + \ text {i nærheten} \ ce {NH4Cl} \ \ text {depository} \ ce {- > [Tassaert dibs on ammine in 1798] [\ text {vitalism until al1828}]} \ text {amine in 1863} $$

---

Ekstra informasjon

• $ \ text {[a]} $ I følge noen tekster går foreningen som Amon-Ra tilbake til regjeringen til Mentuhotep II ($ 2055 – $$ 2004 $ BC). Amons (eller Amon-Ra) betydning avtok, og økte deretter igjen under Amenemhet I ($ 1985 – $$ 1956 $ f.Kr.), falt og steg til nasjonal fremtredende med Ahmose I. $ ^ {[13]} $

• $ \ text {[b]} $ Det meste av det tidlige arbeidet var gjort med ammoniakk, og dermed var den resulterende klassen av komplekser allerede da kjent som metallamin $ ^ {[14]} $. Utviklingen innen navngivning av spesifikke forbindelser er oppsummert i dette diagrammet:

  $$ \ text {after discoveryer} \ ce {- > [\ text {mcl}]} \ text {basis på farge} \ ce {- > [\ text {mcl}]} \ text {bare antall ammoniakk} \ ce {- > [\ text {mcl}] [Werners koordineringsteori 1893]} \ text {premodern} $$

  hvor $ \ text {mcl} $ er forkortelse for mange forbindelser senere . Noen eksempler på slik praksis er inkludert tabellen $ ^ {[14]} $ nedenfor.

  \ begin {array} {| c | c | c | c |} \ hline \ mathbf {Complex} & \ mathbf {Color} & \ mathbf {Name} & \ mathbf {Present} \ \ mathbf {formulering} \\ \ hline \ ce {CoCl3 * 6NH3} & \ text {gul} & \ color {gold} {\ text {luteo}} \ text {cobaltic chloride} & \ ce {[Co (NH3) 6] Cl3} \\ \ ce {CoCl3 * 5NH3} & \ text {purple} & \ colo r {lilla} {\ text {purpure}} \ tekst {ocobaltisk klorid} & \ ce {[CoCl (NH3) 5] Cl2} \\ \ ce {CoCl3 * 4NH3} & \ text {green} & \ color {green} {\ text {praseo}} \ text {cobaltic chloride} & trans \ text {-} \ ce {[CoCl2 (NH3) 4] Cl} \\ \ ce {CoCl3 * 4NH3} & \ text {violet} & \ color {violet} {\ text {violeo}} \ text {cobaltic chloride} & cis \ text {- } \ ce {[CoCl2 (NH3) 4] Cl} \\ \ ce {CoCl3 * 5NH3 * H2O} & \ text {red} & \ color {pink} {\ text {roseo}} \ text {cobaltic chloride} & \ ce {[Co (NH3) 5 (OH2)] Cl3} \\ \ ce {IrCl3 * 6NH3} & \ text {white} & \ color {gold} {\ text {luteo}} \ text {luteoiridiumklorid} & \ ce {[Ir (NH3) 6] Cl3} \\ \ hline \ end {array}

  En oppmerksom leser burde legge merke til at $ \ ce {CoCl3 * 6NH3} $ er gul og $ \ ce {IrCl3 * 6NH3} $ er hvit . Men begge har samme prefiks – luteo . Først betydde det faktisk gult, men senere ble samme ordning vedtatt for å notere et like stort antall ammoniakk. Gal men det er sant! $ ^ {[14]} $ Du kan sannsynligvis se at riktig nomenklatur ikke kunne komme dit snart nok .

• $ \ text [c] $ I kjemi var vitalisme tanken om at forbindelser som finnes i levende ting, er fundamentalt forskjellige fra uorganisk kjemi. Slike organiske molekyler ble antatt å være umulige å syntetisere utenfor en organisme.

  For å fange hvor lite av organisk kjemi som ble forstått i første halvdel av 1700-tallet, uttalte Wöhler i $ 1835 $$ ^ {[5]} $,

  [Organisk kjemi er] som en urskog av tropene, full av de mest bemerkelsesverdige tingene.

  Tilhengere av vitalisme hadde vanskelig for å godta bevisene. De hevdet at prosessen var oppnåelig siden karbamid bare er et avfallsprodukt. Heldigvis fulgte imidlertid bemerkelsesverdig fremgang. $ ^ {[15]} $

  • M. Berthelot $ – $ naturlig fett ($ 1854 $ doktoravhandling)
  • H. Kolbe, E. Frankland $ – $ acedic acid ($ 1861 $)
  • A. Butlerov $ – $ sukker ($ 1861 $, se Former reaksjon )

• $ {\ text {[d]}} $ Aniline hadde blitt skilt i $ 1826 $ av tysk kjøpmann og kjemiker O. Underderben . Merk imidlertid at dette ikke var en syntese $ – $ han brukte tørr destillasjon av indigo. $ ^ {[5] \ [16]} $

• $ {[\ text {e}]} $ Dette var veldig forsettlig. Wurtz anerkjente i $ 1849 $ at metylamin og etylamin kunne betraktes som ammoniakk der en ekvivalent hydrogen erstattes av metyl eller etyl. $ ^ {[5]} $

• $ \ text {[f]} $ Klassifisering av primære, sekundære og tertiære aminer ble introdusert av Gerhardt i $ 1856 $.$ ^ {[17]} $

• $ \ text {[g]} $ Noen myndigheter $ ^ {[18]} $ hevder melamin som å ha kommet fra mel (am) $ + $ amine . Dette er feil siden aminer var ukjente på det tidspunktet. $ ^ {[5]} $

• $ \ text {[h]} $ Fra Zinin til Liebig, var aminer trolig gruppert som alcaloïdes artificiels (fransk for kunstige alkaloider ) fordi strukturen ennå ikke var foreslått. $ ^ {[19]} $

---

Referanser og bibliografi

• $ [1] $ BM Tassaert, Ann chim. phys. , 28 , 92 (1798).

• $ [2] $ Fred Basolo, Ralph G. Pearson. Mekanismer for uorganiske reaksjoner . (1958). (side 2)

• $ [3] $ Michele Giua. Storia della Chimica . (1962) (side 342 $ – $ 344)

• $ [4] $ AW von Hofmann. Ber. Deut. kjem. Ges. (1880). 13 ,. 449 $ – $ 450.

• $ [5] $ WE Flood . Opprinnelsen til kjemiske navn (1963) (sider xxii, 33 $ – $ 35, 37 $ – $ 38, 137 $ – $ 138)

• $ [6] $ J. von Liebig. «Uber einige Stickstoff $ – $ Verbindungen». Justus Liebigs Annalen der Chemie , 10, 1, 1 $ – $ 47 (1834).

• $ [7] $ Bernard Bann, Samuel A. Miller. «Melamin og derivater av melamin». Kjemiske anmeldelser , 58 (1), 131 $ – $ 172. (1958)

• $ [8] $ Klaus Bretterbauer, Clemens Schwarzinger. «Melaminderivater – En gjennomgang av syntese og anvendelse». Gjeldende organisk syntese , 9, 342 $ – $ 356 (2012).

• $ [9 ] $ Michihiro Ohta, Shinji Hirai, Hisanaga Kato, Vladimir V. Sokolov, Vladimir V. Bakovets. «Termisk nedbrytning av $ \ ce {NH4SCN} $ for klargjøring av $ \ ce {Ln2S3} $ ($ \ ce {Ln} $ = $ \ ce {La} $ og $ \ ce {Gd} $) ved svovling». Materialtransaksjoner , vol. 50, nr. 7, 1885 $ – $ 1889 (2009).

• $ [10] $ Zerong Daniel Wang, Motoko Yoshida, Ben George. «Teoretisk studie om termisk nedbrytning av tiourea». Computational and Theoretical Chemistry , vol. 1017, 91 $ – $ 98 (2013).

• $ [11] $ A. Kawasaki, Y. Ogata. «Kinetikk for dannelsen av melamin fra dicyandiamid». Tetrahedron , vol. 22, 1267 $ – $ 1274 (1965).

• $ [12] $ M. Charles Gerhardt. Traité de chimie organique . Første utgave. (1853) (side 8, 134, 210 $ – $ 211, 277, 396 $ – $ 397, 427, 463, 545, 551, 611, 613, 616 $ – $ 619)

• $ [13] $ Seppo Zetterberg. Maailma ajalugu . (2015). (sider 41 $ – $ 43)

• $ [14] $ Fred Basolo, Ronald Johnson. Koordineringskjemi . (1964) (sider 4 $ – $ 13)

• $ [15] $ H. Karik. Üldine keemia . Håndbok for studenter. (1987) (side 223)

• $ [16] $ Alex Nickon, Ernest F. Silversmith. Organisk kjemi: Navnespillet. (1987) (side 305)

• $ [17 ] $ M. Charles Gerhardt. Traité de chimie organique . Fjerde utgave. (1856) (side 592)

• $ [18] $ The American Heritage Dictionary of the English Language: Fourth Edition. 2000. https://web.archive.org/web/20081201105219/http://www.bartleby.com:80/61/24/M0202400.html (3. jan. 2017)

• $ [19] $ Encyclopædia Universalis. «Amines». http://www.universalis.fr/encyclopedie/amines/ (2. jan 2017)

Kommentarer

• Vennligst kritiser, korriger og legg til etter eget ønske! Dette er på ingen måte fullført, men skal ikke være ' langt unna det sannsynlige svaret. Hvis noen har tilgang og kan forstå A. Werner, Neuere Anschauungen auf den Gebieten der Anorganischen Chemie, tredje utg., Vieweg, Braunschweig, 1913, s. 92–95 det kan gi ekstra innsikt.

HISTORIE

• AMINE

PRIMÆR, SEKUNDÆR OG TERTIÆR

Kvalifiseringskampene primær, sekundær og tertiær ble først brukt på klassifiseringen av organiske aminer i 1856 av franskmennene kjemiker, Charles Gerhardt, i bind fire av sin berømte Traité de chimie organique for å skille mellom aminer som er resultatet av første (primære), andre (sekundære) og tredje (tertiære) trinn i den progressive substitusjonen av de tre hydrogenatomene i ammoniakkmolekylet (NH3) av forskjellige alkylradikaler: 1 Man kan kalle nitrogenforbindelsene primære, sekundære eller tertiære i henhold til at de representerer ammoniakk-typen med substitusjon av ett, to eller tre atomer hydrogen [1]

• AMMINE

Werner publiserte sin koordineringsteori i 1893, som postulerte at enkeltatomer eller molekyler kunne settes sammen og grupperes rundt et sentralt atom. Det sies at midt på natten i slutten av 1892 våknet Werner plutselig etter å ha visualisert løsningen for strukturen til koordineringskomplekser i en drøm. Gjennom den resterende natten og neste dag skrev han ned detaljene i sin koordineringskjemi, som han publiserte i sin legendariske artikkel: On the Constitution of inorganic complexes " … " For å validere teorien hans måtte Werner jobbe i nesten 25 år, og i prosessen forberedte han mer enn 8000 forbindelser. i 1907 forberedte Werner en forbindelse, et ammoniakk-violeosalt, forutsagt av hans koordinasjonsteori. [2]

Werner tildelte violeosalt cis-konfigurasjonen ved å forberede dem ved å behandle karbonatokomplekset med kons. HCl. $ \ ce {[Co (NH3) 4 (NO2) 2] X} $ … " [3]

BIBLIOGRAFI

[1] Jenssen, WB J. Chem. Educ., 2012, 89 (7), s. 953–954.

[2] Mahanti, S. " Alfred Werner. Grunnlegger av koordineringskjemi " http://www.vigyanprasar.gov.in/scientists/alfred_werner.pdf Sist tiltredet 3. des. 2016.

[3] Panda, BK Indian Journal of Science, 2013, 3 (6), 25-31.