Jeg forstår at H2; Lindlar vil gi en cis dobbeltbinding og Na; NH3 (l) vil gi trans dobbeltbinding. Imidlertid har jeg problemer med å forstå hvordan jeg kan bestemme hvilket reagens som vil fungere i dette spørsmålet mellom H2; lindlar katalysator og Na; NH3 (l). Svaret er gitt som H2; Lindlar. Andre trinn er å legge Br2 til alkenet. Deretter vil en sterk base som NaNH2 deprotonere OH, og forbindelsen vil gjennomgå en Sn2-reaksjon for å danne ringen. Den delen jeg har problemer med er å velge mellom H2; lindlar katalysator vs Na; NH3 (l).
Takk for all hjelp.
Svar
Dette er et veldig interessant spørsmål. Jeg er ikke sikker på at jeg er enig med sluttproduktet, men jeg kommer til det om et sekund. Det ser ut til at det mangler et stykke i denne ligningen, som er et andre trinn (noe må være ansvarlig for det nye brom i produktet..
Det første er å identifisere hvordan du kommer til sluttproduktet fra et mellomprodukt. Du har riktig utelukket $ \ ce {NaNH2} $ som bare er en sterk base. Det brukes ofte til å deprotonere en terminal alkyn (som du ikke har), og i dette eksemplet vil alt det ville være å fjerne hydrogen på alkoholen.
Du har også utelukket $ \ ce {H2, Pt} $. Dette er en standard hydrogenering og vil redusere en trippelbinding helt til alkanen. Hvis det skjer, vil du ikke ha de funksjonelle gruppene til å gjøre noe som en ringlukking.
Det gir to muligheter, hydrogenering med Lindlars katalysator eller en reduksjon av natriumammoniakk. Begge disse reaksjonene reduserer alkynen til et alken (og stopper deretter). Forskjellen er at samordnet hydrogenering vil tilsette hydrogen på en syn måte for å gi cis -alkene, mens natrium / ammoniakkreduksjonen ikke er samordnet og vil gi den mer stabile trans -alkene.
Sykliseringen skjer via tilsetning av brom. Dette er en standardreaksjon: dannelse av halohydrin. Bortsett fra at den intramolekylære åpningen via den vedlagte alkoholen vil være rask, så alkoholen angriper i stedet for vann for å gi en eter. Forutsatt at dette er mekanismen, må du tenke på hvordan alkenens relative stereokjemi føres videre.
Nøkkelmellomproduktet er bromoniumionen (tre-leddringen med et brom). Mellomproduktet beholder stereokjemien til alkenet. Du trenger kanskje en modell for å identifisere dette, men det riktige bromoniumionet som gir det angitte produktet, har hydrogenene på samme side. Det betyr at de opprinnelig var syn på tvers av dobbeltbindingen, så dobbeltbindingen var cis . Da var Lindlar-hydrogenering den riktige reaksjonen for det første trinnet.
Her er problemet mitt med dette spørsmålet: Jeg tror faktisk ikke at du får dette produktet. Det tekniske poenget er at åpningen kan fortsette via et 5-exo-tet-angrep eller et 6-endo-tet-angrep. Generelt sett, i denne typen reaksjoner, er exo-angrepet foretrukket av stereoelektroniske grunner. Så pengene mine er på å skaffe 5-medlemsringen i stedet for 6- medlemsring.