Ik begrijp dat H2; Lindlar geeft een dubbele cis-binding en Na; NH3 (l) geeft een trans-dubbele binding. Ik heb echter moeite om te begrijpen hoe ik kan bepalen welk reagens zal werken in deze vraag tussen H2; lindlar-katalysator en Na; NH3 (l). Het antwoord wordt gegeven als H2; Lindlar. De tweede stap is het toevoegen van Br2 aan het alkeen. Dan zal een sterke base zoals NaNH2 OH deprotoneren en zal de verbinding een Sn2-reactie ondergaan om de ring te vormen. Het deel dat ik moeilijk heb, is kiezen tussen H2; lindlar-katalysator vs Na; NH3 (l).
Bedankt voor alle hulp.
Antwoord
Dit is een heel interessante vraag. Ik weet niet zeker of ik het eens ben met het eindproduct, maar daar kom ik zo op. Er lijkt een stukje te ontbreken in deze vergelijking, wat een tweede stap is (er moet iets verantwoordelijk zijn voor het nieuwe broom in het product).
Het eerste is om te bepalen hoe je via een tussenproduct bij het eindproduct kunt komen. Je hebt correct uitgesloten $ \ ce {NaNH2} $, wat gewoon een sterke basis is. Het wordt vaak gebruikt om een terminale alkyn te deprotoneren (die je niet hebt), en in dit voorbeeld zou het alleen maar zijn om de waterstof uit de alcohol te verwijderen.
Je hebt ook uitgesloten $ \ ce {H2, Pt} $. Dit is een standaardhydrogenering en zal een drievoudige binding aan het alkaan volledig verminderen. Als dat gebeurt, heb je niet de functionele groepen om zoiets als een ringsluiting te doen.
Dat geeft twee mogelijkheden: hydrogenering met Lindlars katalysator of een reductie van natriumammoniak. Beide reacties verminderen het alkyn tot een alkeen (en stoppen dan). Het verschil is dat gecoördineerde hydrogenering waterstof toevoegt op een syn manier om het cis -alkeen te verkrijgen, terwijl de natrium / ammoniakreductie niet gecoördineerd is en de stabielere trans -alkeen.
De cyclisatie gebeurt door toevoeging van broom. Dit is een standaardreactie: vorming van halohydrine. Behalve dat de intramoleculaire opening via de aangehechte alcohol snel zal zijn, dus de alcohol valt aan in plaats van water om een ether te geven. Ervan uitgaande dat dit het mechanisme is, moet je nadenken over hoe de relatieve stereochemie van het alkeen wordt overgedragen.
Het belangrijkste tussenproduct is het bromoniumion (de drieledige ring met een broom). Het tussenproduct behoudt de stereochemie van het alkeen. Misschien heb je een model nodig om dit te identificeren, maar het juiste broomioniumion dat het aangegeven product geeft, heeft de waterstofatomen aan dezelfde kant. Dat betekent dat ze oorspronkelijk syn waren over de dubbele binding, dus de dubbele binding was cis . Toen was Lindlar-hydrogenering de juiste reactie voor de eerste stap.
Hier is mijn probleem met deze vraag: ik denk niet echt dat je dit product zult krijgen. Het technische punt is dat het openen kan doorgaan via een 5-exo-tet-aanval of een 6-endo-tet-aanval. Over het algemeen wordt bij dit soort reacties de exo-aanval om stereo-elektronische redenen geprefereerd. Dus mijn geld is om de 5-ledenring te krijgen in plaats van de 6- ledenring.