(Va face mai multe cercetări în domeniul aminelor în februarie.)

Premisa

Amoniacul este scris cu două „m”. Derivatul mai natural al cuvântului în sens lingvistic ar avea, de asemenea, același număr „m” s. Astfel, oricare dintre acestea precedă celelalte, complexe de amină sau amine, ar revendica tronul.

În sens structural, când a venit recunoașterea primului complex de amină, era literalmente într-o soluție de amoniac (vezi mai jos).

Etimologia amoniacului și amine

Călătoriile noastre încep la soare Egiptul antic. O divinitate importantă a vremii era Amun, zeul vântului și aerului, împreună cu soția sa în mitologie Amaunet. La începutul Regatului Mijlociu al Egiptului (c. 2055 $ – 1650 $ $ î.Hr.), a fost numit sfânt patron al Tebei. Mai târziu, Amon a devenit parte a unei treimi, împreună cu zeii Re și Ptah. Acest lucru a coincis cu Teba restaurată ca capitală datorită faraonului Ahmose I (c. 1539 $ – 15 $ $ BC).

În cele din urmă, Amon va deveni zeul zeilor . Acesta este momentul în care trece și el pe lângă Amon-Re (sau Ra), după ce s-a unit cu zeul soarelui Re. Grecii antici au adoptat propria lor versiune a lui Amon. Acolo ar fi numit Ammon, cu două „m”.

După cum se întâmplă, aproape unul din templele lui Amun din Egiptul de atunci este un depozit de $ \ ce {NH4Cl}. $ Din acest háls ammôniakós (în greacă pentru „sarea lui Amon”) putem extrage cu ușurință $ \ ce {NH3 }. $

$$ \ ce {NH4Cl (s) – > [t ^ \ circ] NH3 (g) + HCl (g)}. $ $

Este logic ca opțiunea cu două „m” să depășească amina . Etymonline este de acord ( în ~ engleză ):

amoniac (n.) $ – $ 1799 $, latină modernă, inventat 1782 $ de către chimistul suedez Torbern Bergman (1735 $ $ – 1784 $ $) pentru gazul obținut din sal amoniac [—-];

amină (n.) $ – $ „compus în care unul dintre atomii de hidrogen ai amoniacul este înlocuit cu un radical hidrocarbonat, „1863 $, din amoniac + sufix chimic -ină (2).

Notă: a fost extins în „ Amină în literatura chimică” mai jos.

de ce

De ce amină pentru coordonare compuși și nu amină ? Probabil că studiul aminelor metalice precedă orice cunoaștere a aminelor. Într-adevăr, în $ 1798 $ Tassaert $ ^ {[1]} $ raportat despre „soluții amoniacale de clorură de cobalt (II) [ care] când a fost lăsat să stea peste noapte, produce un produs cristalin de culoare portocalie conținând șase molecule de amoniac „$ ^ {[2]} $. Compusul în cauză a fost $ \ ce {CoCl3 * 6NH3} $. Acești compuși și alți compuși similari au fost numiți amine metalice $ ^ {\ text {[b]}} $.

Rețineți că la sfârșitul lui $ 18 ^ {\ text {th}} Chimia organică din secolul $ încă nu se dezvoltase. Dovezile cruciale și accidentale împotriva vitalismului $ ^ {\ text {[c]}} $ au venit în 1828 $ când chimistul german Wöhler a sintetizat artificial un compus organic $ – $ uree $ – $ o amidă cu două grupe de amine!

$$ \ ce {AgNCO + NH4Cl- > AgCl + NH4NCO \\ NH4NCO – > [t ^ \ circ] NH_3 + HNCO < = > \ underset {urea} {CO (NH2) 2}} $$

Prima urmă pivotă de amine apare în 1842 $, 44 $ $ ani după descoperirea lui Tassaert de chimie de coordonare. chimist rus NN Zinin folosește sulfură de dihidrogen pentru a reduce nitrobenzenul $ ^ {[3]} $$ ^ {\ text {[d]}} $:

$$ \ ce {C_6H5NO2 + 3H2S – > [NH3] \ underset {aniline} {C6H5NH2} + 3S + 2H2O}. $$

Despre cercetările lui Zinin, cofondatorul chimiei aminei AW von Hofmann declară $ ^ {[4]} $,

Dacă Zinin ar fi avut nu a făcut altceva decât să transforme nitrobenzenul în anilină, chiar și atunci numele său ar trebui să fie inscripționat cu litere aurii în istoria chimiei.

Aminele alifatice au fost sintetizate simultan și independent în 1849 $ de către chimiști Wurtz din Franța și Hofmann din Germania. Ambele ar putea fi creditate cu descoperirea etilaminei. Metoda lui Hofmann a permis prepararea suplimentară a aminelor secundare și terțiare. $ ^ {[3]} $

Wurtz a tratat izocianat de etil cu hidroxid de potasiu; Hofmann a aplicat căldură soluțiilor de halogenuri de alchil și amoniac ^ {[3]} $

$$ \ tag {Wurtz} \ ce {C2H5N = CO + H2O- > [KOH] C2H5NH2 + CO2} $ $ $$ \ tag {Hofmann, I} \ ce {RI + NH3- > [t ^ \ circ] R-NH2 * HI} $$ $$ \ tag {Hofmann, II} \ ce {2R-I + NH3- > [t ^ \ circ] R2-NH * HI + HI} $$ $$ \ tag {Hofmann, III} \ ce {3R-I + NH3- > [t ^ \ circ] RN * HI + 2HI} $$

Pentru aminele cuaternare, Hofmann a folosit următoarea schemă: $$ \ tag {Hofmann, IV} \ ce {R3N + RI- > R4-N * I}. ^ {[3]} $$

Dar pentru că amina a fost deja rezervată, au mers cu amina . $ ^ {[5]} $ Mai mult, dacă vă gândiți la asta, denumirea este destul de reușită. Ei bine, cel puțin pentru aminele primare. $ ^ {\ text {[e]} \ \ text {[f]}} $

$$ \ text {aminele metalice conțin complet} \ \ ce {NH3- >} \ text {păstrați} \ m \\ \ text {pr. aminele au un hidrogen mai puțin sau} \ \ ce {-NH2- >} \ text {pierde}} \ m $$

Amină în literatura chimică

În 1834 $, chimistul german Liebig a optat pentru un alb murdar sau substanță amorfă de culoare buff prin încălzirea tiocianatului de amoniu. $ ^ {[5] \ [6] \ [7] \ [8] \ [9] \ [10] \ [11]} $

$$ \ tag {$ \ alpha $} \ ce {KSCN + NH4Cl – > [t ^ \ circ] NH4SCN + KCl} $$ $$ \ tag { $ \ beta $} \ ce {NH4SCN < = > \ underset {thiourea as thione} {S = C (NH2) 2} < = > [t ^ \ circ] \ underset {tiourea ca tiol} {HS-C (NH) NH2}} $$ $$ \ tag {$ \ gamma $} \ ce {\ underset {thiourea as thiol} {HS-C (NH) NH2} – > [t ^ \ circ] NH3 + HNCS \\ \ underset {thiourea as thiol} {HS-C (NH) NH2} – > [t ^ \ circ] H2S \ \ \ + \ underset {cyanamide as aminonitrile} {N # C-NH2}} $$ $$ \ tag {$ \ delta $} \ ce {\ underset {cyanamide as aminonitril} {N # C-NH2} < = > \ underset {cyanamide as diimine} {HN = C = NH}} $ $

El a denumit produsul melam fără altă etimologie admisă decât propria sa fantezie. Într-adevăr, Liebig menționează în lucrarea sa originală $ ^ {[5] \ [6]} $,

[Aceste denumiri] sunt, dacă doriți, apucat din aer ( ie invenții pure) și servește scopului la fel de bine ca și cum ar fi derivate din culoarea sau una dintre proprietăți.

Liebig a început să fiarbă melamul cu o soluție de hidroxid de potasiu și amoniac. A rezultat melamină. $ ^ {[5] \ [6] \ [7]} $

Nici structura melamului și nici a melaminei nu erau cunoscute de Liebig la vremea respectivă. $ ^ {[5]} $ Melamin (e) a fost cel mai probabil derivat de Liebig ca melam $ + $ -in (e) . $ ^ {[5]} $$ ^ \ text {[g]} $

Cu câțiva ani înainte de 1849 $, Liebig prezisese existența aminelor. $ ^ {[5]} $$ ^ \ text {[h]} $ Liebig le-a numit compus-amonii $ ^ {[5]} $. Cuvântul amină în sine a fost folosit deja în $ 1853 $$ ^ {[12]} $ în lucrările chimistului francez Gerhardt . De multe ori acest lucru a fost pus între paranteze ca nume alternativ. De exemplu $ ^ {[12]} $,

• méthyl-amoniac (méthylamine),

• amil-amoniac (amil-amină).

Acceptarea cuvântului amina nu a fost imediată. Pe lângă faptul că trebuie să facă distincția între amine și amine metalice, amidele erau un obstacol prea mare. Restricția de a reține amină pentru amoniac [în cazul în care orice] atom de hidrogen [a fost] înlocuit succesiv cu radicali de hidrocarburi a fost în general acceptată în 1863 $. $ ^ {[5]} $

TL; DR

$$ \ text {Amun în greacă} + \ text {în apropiere} \ ce {NH4Cl} \ \ text {depository} \ ce {- > [Tassaert scapă de amină în 1798] [\ text {vitalism până la al1828}]} \ text {amine in 1863} $$

---

Informații suplimentare

• $ \ text {[a]} $ Conform unor texte, unificarea ca Amon-Ra revine la domnia lui Mentuhotep II (2055 $ – $$ 2004 $ BC). Importanța lui Amon (sau Amon-Ra) a scăzut, apoi a crescut din nou în timpul Amenemhet I (1985 $ – $ $ 1956 $ BC), a scăzut și a crescut la proeminența națională cu Ahmose I. $ ^ {[13]} $

• $ \ text {[b]} $ Majoritatea lucrărilor timpurii au fost realizat cu amoniac și astfel clasa de complexe rezultată era deja cunoscută atunci ca amine metalice $ ^ {[14]} $. Evoluțiile în denumirea compușilor specifici sunt rezumate în această diagramă:

  $$ \ text {after discoverer} \ ce {- > [\ text {mcl}]} \ text {based on color} \ ce {- > [\ text {mcl}]} \ text {număr numai de amonii} \ ce {- > [\ text {mcl}] Teoria coordonării [Werner 1893]} \ text {premodern} $$

  unde $ \ text {mcl} $ este abrevierea mulți compuși mai târziu . Câteva exemple de astfel de practici sunt incluse în tabelul $ ^ {[14]} $ de mai jos.

  \ begin {array} {| c | c | c | c |} \ hline \ mathbf {Complex} & \ mathbf {Color} & \ mathbf {Name} & \ mathbf {Present} \ \ mathbf {formulare} \\ \ hline \ ce {CoCl3 * 6NH3} & \ text {yellow} & \ color {gold} {\ text {luteo}} \ text {clorură de cobalt} & \ ce {[Co (NH3) 6] Cl3} \\ \ ce {CoCl3 * 5NH3} & \ text {purple} & \ colo r {violet} {\ text {purpure}} \ text {clorură ocobaltică} & \ ce {[CoCl (NH3) 5] Cl2} \\ \ ce {CoCl3 * 4NH3} & \ text {green} & \ color {green} {\ text {praseo}} \ text {clorură de cobalt}} & trans \ text {-} \ ce {[CoCl2 (NH3) 4] Cl} \\ \ ce {CoCl3 * 4NH3} & \ text {violet} & \ color {violet} {\ text {violeo}} \ text {clorură de cobalt}} & cis \ text {- } \ ce {[CoCl2 (NH3) 4] Cl} \\ \ ce {CoCl3 * 5NH3 * H2O} & \ text {red} & \ color {roz} {\ text {rozo}} \ text {clorură de cobalt} & \ ce {[Co (NH3) 5 (OH2)] Cl3} \\ \ ce {IrCl3 * 6NH3} & \ text {white} & \ color {gold} {\ text {luteo}} \ text {luteoiridium chloride} & \ ce {[Ir (NH3) 6] Cl3} \\ \ hline \ end {array}

  Un cititor atent ar trebui să observe că $ \ ce {CoCl3 * 6NH3} $ este galben și $ \ ce {IrCl3 * 6NH3} $ este alb . Dar amândoi au același prefix – luteo . La început a însemnat într-adevăr galben, dar mai târziu a fost adoptată aceeași schemă pentru a nota un număr egal de amonii. Nebun, dar este adevărat! $ ^ {[14]} $ Puteți vedea probabil că nomenclatura corectă nu a putut ajunge acolo destul de curând .

• $ \ text [c] $ În chimie, vitalismul a fost ideea că compușii găsiți în interiorul ființelor vii sunt fundamental diferiți de chimia anorganică. Se crede că astfel de molecule organice sunt imposibil de sintetizat în afara unui organism.

  Pentru a captiva cât de puțină chimie organică a fost înțeleasă în prima jumătate a secolului al XVIII-lea, Wöhler a declarat în 1835 dolari $$ ^ {[5]} $,

  [Chimia organică este] ca o pădure primaverală a tropicelor, plină de cele mai remarcabile lucruri.

  Susținătorilor vitalismului le-a fost greu să accepte dovezile. Ei au susținut că procesul a fost realizabil, deoarece carbamida este pur și simplu un produs rezidual. Cu toate acestea, au urmat progrese notabile din fericire. $ ^ {[15]} $

  • M. Berthelot $ – $ grăsime naturală (teză de doctorat de 1854 $)
  • H. Kolbe, E. Frankland $ – $ acid acedic (1861 $)
  • A. Butlerov $ – $ zaharuri (1861 $ $, vezi Reacția la formose )

• $ {\ text {[d]}} $ Aniline a fost separată cu succes în 1826 $ de către comerciantul și chimistul german O. Underderben . Rețineți, totuși, că aceasta nu a fost o sinteză $ – $ a folosit destilarea uscată a indigo. $ ^ {[5] \ [16]} $

• $ {[\ text {e}]} $ Acest lucru a fost foarte intenționat. Wurtz a recunoscut în 1849 $ că metilamina și etilamina pot fi considerate ca amoniac în care un echivalent de hidrogen este înlocuit cu metil sau etil. $ ^ {[5]} $

• $ \ text {[f]} $ A fost introdusă clasificarea aminelor primare, secundare și terțiare de Gerhardt în 1856 $.$ ^ {[17]} $

• $ \ text {[g]} $ Unele autorități $ ^ {[18]} $ susțin melamină ca provenind de la mel (am) $ + $ amină . Acest lucru este greșit deoarece aminele erau necunoscute în acel moment. $ ^ {[5]} $

• $ \ text {[h]} $ De la Zinin la Liebig, aminele au fost probabil grupate ca alcaloïdes artificiels (franceză pentru alcaloizi artificiali ) deoarece structura nu fusese încă propusă. $ ^ {[19]} $

---

Referințe și bibliografie

• $ [1] $ BM Tassaert, Ann chim. phys. , 28 , 92 (1798).

• $ [2] $ Fred Basolo, Ralph G. Pearson. Mecanisme ale reacțiilor anorganice . (1958). (pagina 2)

• $ [3] $ Michele Giua. Storia della Chimica . (1962) (paginile 342 $ – 344 $)

• $ [4] $ AW von Hofmann. Ber. Deut. chim. Ges. (1880). 13 ,. 449 $ – 450 $.

• $ [5] $ WE Flood . Originile denumirilor chimice (1963) (paginile xxii, 33 $ – 35 $, 37 $ – 38 $, 137 $ – 138 $)

• $ [6] $ J. von Liebig. „Uber einige Stickstoff $ – $ Verbindungen”. Justus Liebigs Annalen der Chemie , 10, 1, 1 $ – 47 $ (1834).

• $ [7] $ Bernard Bann, Samuel A. Miller. „Melamină și derivați ai melaminei”. Recenzii chimice , 58 (1), 131 USD – 172 USD. (1958)

• $ [8] $ Klaus Bretterbauer, Clemens Schwarzinger. „Derivați de melamină – O revizuire asupra sintezei și aplicării”. Sinteza organică actuală , 9, 342 $ – 356 $ (2012).

• $ [9 ] $ Michihiro Ohta, Shinji Hirai, Hisanaga Kato, Vladimir V. Sokolov, Vladimir V. Bakovets. „Descompunerea termică a $ \ ce {NH4SCN} $ pentru pregătirea $ \ ce {Ln2S3} $ ($ \ ce {Ln} $ = $ \ ce {La} $ și $ \ ce {Gd} $) prin sulfurare”. Tranzacții materiale , vol. 50, nr. 7, 1885 $ – 1889 $ (2009).

• $ [10] $ Zerong Daniel Wang, Motoko Yoshida, Ben George. „Studiu teoretic privind descompunerea termică a tiourea”. Chimie computațională și teoretică , vol. 1017, 91 $ – 98 $ (2013).

• $ [11] $ A. Kawasaki, Y. Ogata. „Cinetica formării melaminei din diciandiamidă”. Tetraedru , vol. 22, 1267 $ – 1274 $ (1965).

• $ [12] $ M. Charles Gerhardt. Traité de chimie organique . Prima editie. (1853) (paginile 8, 134, 210 $ – 211, 277, 396 $ – 397 $, 427, 463, 545, 551, 611, 613, 616 $ – 619 $)

• $ [13] $ Seppo Zetterberg. Maailma ajalugu . (2015). (pagini 41 $ – 43 $)

• $ [14] $ Fred Basolo, Ronald Johnson. Chimie de coordonare . (1964) (paginile 4 $ – 13 $)

• $ [15] $ H. Karik. Üldine keemia . Manual pentru elevi. (1987) (pagina 223)

• $ [16] $ Alex Nickon, Ernest F. Silversmith. Chimie organică: jocul cu numele. (1987) (pagina 305)

• $ [17 ] $ M. Charles Gerhardt. Traité de chimie organique . A patra editie. (1856) (pagina 592)

• $ [18] $ The American Heritage Dictionary of the English Language: Fourth Edition. 2000. https://web.archive.org/web/20081201105219/http://www.bartleby.com:80/61/24/M0202400.html (3 ianuarie 2017)

• $ [19] $ Encyclopædia Universalis. „Amine”. http://www.universalis.fr/encyclopedie/amines/ (2 ianuarie 2017)

Comentarii

• Vă rugăm să criticați, corectați și adăugați după cum doriți! Acest lucru nu este în niciun caz complet, dar nu ar trebui să ' să fie departe de răspunsul probabil. Dacă cineva are acces și poate înțelege A. Werner, Neuere Anschauungen auf den Gebieten der Anorganischen Chemie, Ediția a treia, Vieweg, Braunschweig, 1913, pp. 92-95 ar putea oferi informații suplimentare.

ISTORIE

• AMINE

PRIMARĂ, SECUNDARĂ ȘI TERȚARĂ

Calificatorii primari, secundari și terțiari au fost aplicați pentru prima dată la clasificarea aminelor organice în 1856 de către francezi chimist, Charles Gerhardt, în volumul patru al celebrului său Traité de chimie organique pentru a distinge între aminele rezultate din prima (primară), a doua (secundară) și a treia etapă (terțiară) în substituția progresivă a celor trei atomi de hidrogen ai molecula de amoniac (NH3) prin diferiți radicali alchil: 1 S-ar putea numi compușii de azot primari, secundari sau terțiari în funcție de faptul că reprezintă tipul de amoniac cu substituirea unuia, a doi sau a trei atomi de hidrogen [1]

• AMMINE

Werner și-a publicat teoria coordonării în 1893, care a postulat că atomii sau moleculele unice ar putea fi unite și grupate în jurul unui atom central. Se spune că la mijlocul nopții, la sfârșitul anului 1892, Werner s-a trezit brusc după ce a vizualizat soluția pentru structura complexelor de coordonare într-un vis. De-a lungul nopții rămase și a doua zi a scris detaliile chimiei sale de coordonare, pe care le-a publicat în legendarul său articol: Despre constituirea complexelor anorganice " … " Pentru a-și valida teoria, Werner a trebuit să lucreze timp de aproape 25 de ani și, în acest proces, a pregătit mai mult de 8000 de compuși. în 1907, Werner a pregătit un compus, o sare amoniac-violeo, prevăzută de teoria coordonării sale. [2]

Werner a atribuit sării violeo configurația cis pregătindu-le prin tratarea complexului carbonat cu conc. Acid clorhidric. $ \ ce {[Co (NH3) 4 (NO2) 2] X} $ … " [3]

BIBLIOGRAFIE

[1] Jenssen, WB J. Chem. Educ., 2012, 89 (7), pp. 953-954.

[2] Mahanti, S. " Alfred Werner. Fondator al chimiei coordonării " http://www.vigyanprasar.gov.in/scientists/alfred_werner.pdf Ultima accesare 3 dec., 2016.

[3] Panda, BK Indian Journal of Science, 2013, 3 (6), 25-31.