(Kommer att göra mer forskning om aminer kommer i februari.)

Lokal

Ammoniak stavas med två ”m”. Det mer naturliga härledda ordet i språklig mening skulle också ha samma antal ”m”. Således, vilket som föregår det andra, aminkomplex eller aminer, skulle göra anspråk på tronen.

I strukturell mening, när en medvetenhet om det första aminkomplexet kom, var det bokstavligen i en lösning av ammoniak (se mer nedan).

Etymologi för ammoniak och amine

Våra resor börjar soligt Forntida Egypten. En viktig gudom av tiden var Amun, vind- och luftguden tillsammans med sin fru-i-mytologi Amaunet. I början av Mellanriket i Egypten (ca 2055 $ – $ 1650 $ f.Kr.) utsågs han till skyddshelgon för Theben. Senare blir Amon en del av en treenighet, tillsammans med gudarna Re och Ptah. Detta sammanföll med Theben som återställdes som huvudstad på grund av farao Ahmose I (ca $ 1539 – $$ 1514 $ f.Kr.).

Så småningom skulle Amon bli gudarnas gud . Det är då han också går förbi Amon-Re (eller Ra), efter att ha förenat sig med solguden Re. $ ^ {\ Text {[a]}} $

Egyptens ära strålade långt utanför dess gränser Forntida greker antog sin egen version av Amon. Där skulle han kallas Ammon med två ”m”.

Som det händer, nära en av Amuns tempel i dåvarande Egypten är ett förråd för $ \ ce {NH4Cl}. $ Från denna háls ammôniakós (grekiska för ”salt av Amun”) kan vi enkelt extrahera $ \ ce {NH3 }. $

$$ \ ce {NH4Cl (s) – > [t ^ \ circ] NH3 (g) + HCl (g)}. $ $

Det är vettigt att alternativet med två ”m” föråldrar amin . Etymonline instämmer ( på ~ engelska ):

ammoniak (n.) $ – $ 1799 $, modern latin, myntat 1782 $ av svensk kemist Torbern Bergman (1735 $ $$ – $$ 1784 $) för gas erhållen från sal ammoniac [—-];

amin (n.) $ – $ ”förening i vilken en av väteatomerna i ammoniak ersätts av en kolväteradikal, ”$ 1863 $, från ammoniak + kemiskt suffix -in (2).

Obs: har utökats under ” Amine i kemisk litteratur” längre ner.

why

Varför ammine för samordning föreningar och inte amin ? Det beror förmodligen på att studien av metallamin aminerar all kunskap om aminer. Faktum är att $ 1798 $ Tassaert $ ^ {[1]} $ rapporterade om ”ammoniaklösningar av kobolt (II) klorid [ som när] får stå över natten ger en orange färgad kristallin produkt som innehåller sex ammoniakmolekyler ”$ ^ {[2]} $. Föreningen i fråga var $ \ ce {CoCl3 * 6NH3} $. Dessa och liknande föreningar döptes till metallaminer $ ^ {\ text {[b]}} $.

Observera att i slutet av $ 18 ^ {\ text {th}} $ århundradets organiska kemi hade ännu inte utvecklats. Det avgörande och oavsiktliga beviset mot vitalism $ ^ {\ text {[c]}} $ kom i 1828 $ när den tyska kemisten Wöhler syntetiserade artificiellt en organisk förening $ – $ urea $ – $ en amid med två amin-grupper!

$$ \ ce {AgNCO + NH4Cl- > AgCl + NH4NCO \\ NH4NCO – > [t ^ \ circ] NH_3 + HNCO < = > \ underset {urea} {CO (NH2) 2}} $$

Första viktiga spår av aminer dyker upp i $ 1842 $, $ 44 $ år efter Tassaerts upptäckt av koordinationskemi. Rysk kemist NN Zinin använder dihydrogen sulfide för att minska nitrobensen $ ^ {[3]} $$ ^ {\ text {[d]}} $:

$$ \ ce {C_6H5NO2 + 3H2S – > [NH3] \ underset {aniline} {C6H5NH2} + 3S + 2H2O}. $$

På Zinins forskning förklarar medgrundare av aminkemi AW von Hofmann $ ^ {[4]} $,

Om Zinin hade gjort det gjort inget mer än att omvandla nitrobensen till anilin, även då skulle hans namn vara inskrivet med gyllene bokstäver i kemihistorien.

Alifatiska aminer syntetiserades samtidigt och oberoende i 1849 $ av kemister Wurtz i Frankrike och Hofmann i Tyskland. Båda kunde krediteras upptäckten av etylamin. Hofmanns metod tillät ytterligare beredning av sekundära och tertiära aminer. $ ^ {[3]} $

Wurtzbehandlad etylisocyanat med kaliumhydroxid; Hofmann applicerade värme på lösningar av alkylhalogenider och ammoniak. $ ^ {[3]} $

$$ \ tag {Wurtz} \ ce {C2H5N = CO + H2O- > [KOH] C2H5NH2 + CO2} $ $ $$ \ tag {Hofmann, I} \ ce {RI + NH3- > [t ^ \ circ] R-NH2 * HI} $$ $$ \ tag {Hofmann, II} \ ce {2R-I + NH3- > [t ^ \ circ] R2-NH * HI + HI} $$ $$ \ tag {Hofmann, III} \ ce {3R-I + NH3- > [t ^ \ circ] RN * HI + 2HI} $$

För kvartära aminer använde Hofmann följande schema: $$ \ tag {Hofmann, IV} \ ce {R3N + RI- > R4-N * I}. ^ {[3]} $$

Men eftersom ammine redan var reserverat, gick de med amine . $ ^ {[5]} $ Dessutom, om du tänker på det, är namngivningen ganska framgångsrik. åtminstone för primära aminer. $ ^ {\ text {[e]} \ \ text {[f]}} $

$$ \ text {metallaminor innehåller hela} \ \ ce {NH3- >} \ text {behåll}} \ m \\ \ text {pr. aminer har en mindre väte eller} \ \ ce {-NH2- >} \ text {tappar} \ m $$

Amin i kemisk litteratur

I $ 1834 $ valde tysk kemist Liebig en smutsig vit eller buff-färgad amorf substans genom upphettning av ammoniumtiocyanat. $ ^ {[5] \ [6] \ [7] \ [8] \ [9] \ [10] \ [11]} $

$$ \ tag {$ \ alpha $} \ ce {KSCN + NH4Cl – > [t ^ \ circ] NH4SCN + KCl} $$ $$ \ tag { $ \ beta $} \ ce {NH4SCN < = > \ underset {thiourea som thione} {S = C (NH2) 2} < = > [t ^ \ circ] \ underset {thiourea som tiol} {HS-C (NH) NH2}} $$ $$ \ tag {$ \ gamma $} \ ce {\ underset {thiourea as thiol} {HS-C (NH) NH2} – > [t ^ \ circ] NH3 + HNCS \\ \ underset {thiourea as thiol} {HS-C (NH) NH2} – > [t ^ \ circ] H2S \ \ \ + \ underset {cyanamid som aminonitril} {N # C-NH2}} $$ $$ \ tag {$ \ delta $} \ ce {\ underset {cyanamide as aminonitrile} {N # C-NH2} < = > \ underset {cyanamid som diimine} {HN = C = NH}} $ $

Han namngav produkten melam utan någon erkänd etymologi annat än sin egen fantasi. I själva verket nämner Liebig i sitt originalpapper $ ^ {[5] \ [6]} $,

[Dessa beteckningar] är, om du vill, greppas från luften ( dvs. rena uppfinningar) och tjänar syftet lika bra som om de härstammar från färgen eller en av egenskaperna.

Liebig kokade melam med en lösning av kaliumhydroxid och ammoniak. Detta gav melamin. $ ^ {[5] \ [6] \ [7]} $

Varken strukturen för melam eller melamin var känd för Liebig vid den tiden. $ ^ {[5]} $ Melamin (e) härleddes troligen av Liebig som melam $ + $ -in (e) . $ ^ {[5]} $$ ^ \ text {[g]} $

Några år före $ 1849 $ hade Liebig förutsagt att det finns aminer. $ ^ {[5]} $$ ^ \ text {[h]} $ Liebig kallade dem sammansatta ammoniak $ ^ {[5]} $. Ordet amin själv användes redan i $ 1853 $$ ^ {[12]} $ i verk av fransk kemist Gerhardt . Ofta placerades detta inom parentes som ett alternativt namn. Till exempel $ ^ {[12]} $,

• metyl-ammoniak (metylamin),

• amyl-ammoniak (amyl-amin).

Accept av ordet amine var inte omedelbar. Förutom att man måste skilja mellan aminer och metallamin, var amider också ett hinder. Begränsningen att behålla amin för ammoniak [där någon] väteatom [har] ersatts successivt av kolväteradikaler accepterades allmänt i 1863 $. $ ^ {[5]} $

TL; DR

$$ \ text {Amun på grekiska} + \ text {i närheten} \ ce {NH4Cl} \ \ text {depository} \ ce {- > [Tassaert dibs på ammin 1798] [\ text {vitalism tills al1828}]} \ text {amine 1863} $$

---

Extra information

• $ \ text {[a]} $ Enligt vissa texter går föreningen som Amon-Ra tillbaka till regeringstiden för Mentuhotep II ($ 2055 – $$ 2004 $ BC). Amons (eller Amon-Ra) vikt minskade och ökade sedan igen under Amenemhet I ($ 1985 – $$ 1956 $ f.Kr.), föll och steg till nationell framträdande med Ahmose I. $ ^ {[13]} $

• $ \ text {[b]} $ Det mesta av det tidiga arbetet var gjort med ammoniak, och därmed var den resulterande klassen av komplex redan då känd som metallaminer $ ^ {[14]} $. Utvecklingen av namngivning av specifika föreningar sammanfattas i det här diagrammet:

  $$ \ text {efter upptäckare} \ ce {- > [\ text {mcl}]} \ text {bas på färg} \ ce {- > [\ text {mcl}]} \ text {endast antal ammoniak} \ ce {- > [\ text {mcl}] [Werners koordinationsteori 1893]} \ text {premodern} $$

  där $ \ text {mcl} $ är förkortning för många föreningar senare . Några exempel på sådan användning ingår i tabellen $ ^ {[14]} $ nedan.

  \ begin {array} {| c | c | c | c |} \ hline \ mathbf {Complex} & \ mathbf {Color} & \ mathbf {Name} & \ mathbf {Present} \ \ mathbf {formulering} \\ \ hline \ ce {CoCl3 * 6NH3} & \ text {gul} & \ color {gold} {\ text {luteo}} \ text {cobaltic chloride} & \ ce {[Co (NH3) 6] Cl3} \\ \ ce {CoCl3 * 5NH3} & \ text {purpur} & \ colo r {lila} {\ text {purpure}} \ text {ocobaltisk klorid} & \ ce {[CoCl (NH3) 5] Cl2} \\ \ ce {CoCl3 * 4NH3} & \ text {green} & \ color {green} {\ text {praseo}} \ text {cobaltic chloride} & trans \ text {-} \ ce {[CoCl2 (NH3) 4] Cl} \\ \ ce {CoCl3 * 4NH3} & \ text {violet} & \ color {violet} {\ text {violeo}} \ text {cobaltic chloride} & cis \ text {- } \ ce {[CoCl2 (NH3) 4] Cl} \\ \ ce {CoCl3 * 5NH3 * H2O} & \ text {red} & \ color {pink} {\ text {roseo}} \ text {cobaltic chloride} & \ ce {[Co (NH3) 5 (OH2)] Cl3} \\ \ ce {IrCl3 * 6NH3} & \ text {vit} & \ färg {guld} {\ text {luteo}} \ text {luteoiridiumklorid} & \ ce {[Ir (NH3) 6] Cl3} \\ \ hline \ end {array}

  En uppmärksam läsare borde märka att $ \ ce {CoCl3 * 6NH3} $ är gul och $ \ ce {IrCl3 * 6NH3} $ är vit . Men de har båda samma prefix – luteo . Först betydde det verkligen gult men senare antogs samma schema för att notera lika stort antal ammoniak. Galen men det är sant! $ ^ {[14]} $ Du kan förmodligen se att rätt nomenklatur inte kunde komma dit tillräckligt snart .

• $ \ text [c] $ Inom kemi var vitalism tanken att föreningar som finns i levande saker skiljer sig i grunden från oorganisk kemi. Sådana organiska molekyler ansågs vara omöjliga att syntetisera utanför en organism.

  För att fängsla hur lite av organisk kemi förstods under första hälften av 1700-talet, uppgav Wöhler i $ 1835 $$ ^ {[5]} $,

  [Organisk kemi är] som en urskog av tropikerna, full av de mest anmärkningsvärda sakerna.

  Förespråkare för vitalism hade svårt att acceptera bevisen. De hävdade att processen var möjlig eftersom karbamid helt enkelt är en avfallsprodukt. Lyckligtvis anmärkningsvärda framsteg följde. $ ^ {[15]} $

  • M. Berthelot $ – $ naturligt fett ($ 1854 $ doktorsavhandling)
  • H. Kolbe, E. Frankland $ – $ acedic acid ($ 1861 $)
  • A. Butlerov $ – $ sockerarter ($ 1861 $, se Formera reaktion )

• $ {\ text {[d]}} $ Aniline hade framgångsrikt separerats i 1826 $ $ av den tyska köpmannen och kemisten O. Underderben . Observera dock att detta inte var en syntes $ – $ han använde torr destillation av indigo. $ ^ {[5] \ [16]} $

• $ {[\ text {e}]} $ Detta var väldigt avsiktligt. Wurtz erkände i $ 1849 $ att metylamin och etylamin kunde betraktas som ammoniak där en ekvivalent av väte ersätts med metyl eller etyl. $ ^ {[5]} $

• $ \ text {[f]} $ Klassificering av primära, sekundära och tertiära aminer infördes av Gerhardt i $ 1856 $.$ ^ {[17]} $

• $ \ text {[g]} $ Vissa myndigheter $ ^ {[18]} $ hävdar att melamin har kommit från mel (am) $ + $ amine . Detta är fel eftersom aminer var okända vid den tiden. $ ^ {[5]} $

• $ \ text {[h]} $ Från Zinin till Liebig grupperades antagligen aminer som alcaloïdes artificiels (franska för artificiella alkaloider ) eftersom strukturen ännu inte hade föreslagits. $ ^ {[19]} $

---

Referenser och bibliografi

• $ [1] $ BM Tassaert, Ann chim. phys. , 28 , 92 (1798).

• $ [2] $ Fred Basolo, Ralph G. Pearson. Mekanismer för oorganiska reaktioner . (1958). (sida 2)

• $ [3] $ Michele Giua. Storia della Chimica . (1962) (sidorna 342 $ – $ 344)

• $ [4] $ AW von Hofmann. Ber. Deut. kem. Ges. (1880). 13 ,. 449 $ – $ 450.

• $ [5] $ WE Flood . Ursprunget till kemiska namn (1963) (sidor xxii, 33 $ – $ 35, 37 $ – $ 38, 137 $ – $ 138)

• $ [6] $ J. von Liebig. ”Uber einige Stickstoff $ – $ Verbindungen”. Justus Liebigs Annalen der Chemie , 10, 1, 1 $ – $ 47 (1834).

• $ [7] $ Bernard Bann, Samuel A. Miller. ”Melamin och derivat av melamin”. Kemiska recensioner , 58 (1), 131 $ – 172 $. (1958)

• $ [8] $ Klaus Bretterbauer, Clemens Schwarzinger. ”Melaminderivat – En översyn av syntes och tillämpning”. Aktuell organisk syntes , 9, 342 $ – $ 356 (2012).

• $ [9 ] $ Michihiro Ohta, Shinji Hirai, Hisanaga Kato, Vladimir V. Sokolov, Vladimir V. Bakovets. ”Termisk sönderdelning av $ \ ce {NH4SCN} $ för beredning av $ \ ce {Ln2S3} $ ($ \ ce {Ln} $ = $ \ ce {La} $ och $ \ ce {Gd} $) med sulfurisering”. Materialtransaktioner , vol. 50, nr 7, 1885 $ – $ 1889 (2009).

• $ [10] $ Zerong Daniel Wang, Motoko Yoshida, Ben George. ”Teoretisk studie om termisk nedbrytning av tiourea”. Beräknings- och teoretisk kemi , vol. 1017, 91 $ – $ 98 (2013).

• $ [11] $ A. Kawasaki, Y. Ogata. ”Kinetik för bildandet av melamin från dicyandiamid”. Tetrahedron , vol. 22, 1267 $ – $ 1274 (1965).

• $ [12] $ M. Charles Gerhardt. Traité de chimie organique . Första upplagan. (1853) (sidorna 8, 134, 210 $ – $ 211, 277, 396 $ – $ 397, 427, 463, 545, 551, 611, 613, 616 $ – $ 619)

• $ [13] $ Seppo Zetterberg. Maailma ajalugu . (2015). (sid 41 $ – $ 43)

• $ [14] $ Fred Basolo, Ronald Johnson. Koordineringskemi . (1964) (sidorna 4 $ – $ 13)

• $ [15] $ H. Karik. Üldine keemia . Handbok för studenter. (1987) (sidan 223)

• $ [16] $ Alex Nickon, Ernest F. Silversmith. Organisk kemi: Namnspelet. (1987) (sida 305)

• $ [17 ] $ M. Charles Gerhardt. Traité de chimie organique . Fjärde upplagan. (1856) (sidan 592)

• $ [18] $ American Heritage Dictionary of the English Language: Fourth Edition. 2000. https://web.archive.org/web/20081201105219/http://www.bartleby.com:80/61/24/M0202400.html (3 jan 2017)

• $ [19] $ Encyclopædia Universalis. ”Aminer”. http://www.universalis.fr/encyclopedie/amines/ (2 jan 2017)

Kommentarer

• Vänligen kritisera, korrigera och lägg till enligt önskemål! Detta är inte alls fullständigt men borde inte ' vara långt ifrån det troliga svaret. Om någon har tillgång och kan förstå A. Werner, Neuere Anschauungen auf den Gebieten der Anorganischen Chemie, tredje utgåvan, Vieweg, Braunschweig, 1913, s. 92–95 det kan ge extra insikt.

HISTORIK

• AMINE

PRIMÄR, SEKONDÄR OCH TERTIÄR

Kvalificeringarna primär, sekundär och tertiär applicerades först på klassificeringen av de organiska aminerna 1856 av fransmännen kemist, Charles Gerhardt, i volym fyra av hans berömda Traité de chimie organique för att skilja mellan aminer som härrör från de första (primära), andra (sekundära) och tredje (tertiära) stadierna i den progressiva substitutionen av de tre väteatomerna i ammoniakmolekylen (NH3) av olika alkylradikaler: 1 Man kan kalla kväveföreningarna primära, sekundära eller tertiära enligt de representerar ammoniakttypen med substitution av en, av två eller av tre atomer vätgas [1]

• AMMINE

Werner publicerade sin koordinationsteori 1893, som postulerade att enskilda atomer eller molekyler kunde förenas och grupperas runt en central atom. Det sägs att mitt på natten i slutet av 1892 vaknade Werner plötsligt efter att ha visualiserat lösningen för strukturen för koordinationskomplex i en dröm. Under hela den återstående natten och nästa dag skrev han ner detaljerna i sin koordinationskemi, som han publicerade i sin legendariska artikel: Om konstitutionen av oorganiska komplex " … " För att validera sin teori var Werner tvungen att arbeta i nästan 25 år och i processen förberedde han mer än 8000 föreningar. 1907 beredde Werner en förening, ett ammoniak-violeosalt, förutsagt av hans samordningsteori. [2]

Werner tilldelade violeosaltet cis-konfigurationen genom att förbereda dem genom att behandla karbonatokomplexet med konc. HCl. $ \ ce {[Co (NH3) 4 (NO2) 2] X} $ … " [3]

BIBLIOGRAFI

[1] Jenssen, WB J. Chem. Educ., 2012, 89 (7), s 953–954.

[2] Mahanti, S. " Alfred Werner. Grundare av koordinationskemi " http://www.vigyanprasar.gov.in/scientists/alfred_werner.pdf Senast ansluten 3 dec. 2016.

[3] Panda, BK Indian Journal of Science, 2013, 3 (6), 25-31.