Jag förstår att H2; Lindlar ger en cis-dubbelbindning och Na; NH3 (l) ger trans-dubbelbindning. Men jag har svårt att förstå hur man bestämmer vilket reagens som fungerar i denna fråga mellan H2; lindlar katalysator och Na; NH3 (l). Svaret ges som H2; Lindlar. Andra steget är att lägga till Br2 till alkenet. Sedan deprotonerar en stark bas såsom NaNH2 OH och föreningen kommer att genomgå en Sn2-reaktion för att bilda ringen. Den del jag har svårt är att välja mellan H2; lindlar katalysator vs Na; NH3 (l).
Tack för all hjälp.
Svar
Detta är en riktigt intressant fråga. Jag är inte säker på att jag håller med slutprodukten, men jag kommer till det på en sekund. Det verkar som om det saknas en bit i denna ekvation, vilket är ett andra steg (något måste vara ansvarigt för det nya brom i produkten..
Det första är att identifiera hur man kommer till slutprodukten från en mellanprodukt. Du har korrekt uteslutit $ \ ce {NaNH2} $ som bara är en stark bas. Det används ofta för att deprotonera en terminal alkyn (som du inte har), och i det här exemplet skulle allt det skulle vara att ta bort väte på alkoholen.
Du har också uteslutit $ \ ce {H2, Pt} $. Detta är en vanlig hydrering och kommer att reducera en trippelbindning helt till alkanen. Om det händer, har du inte de funktionella grupperna för att göra något som en ringförslutning.
Det ger två möjligheter, hydrering med Lindlar katalysator eller en reduktion av natriumammoniak. Båda dessa reaktioner reducerar alkynen till en alken (och stoppar sedan). Skillnaden är att samordnad hydrering kommer att lägga till väte på ett syn sätt för att ge cis -alken, medan natrium / ammoniakreduktionen inte är samordnad och ger den mer stabila trans -alkene.
Cykliseringen sker via tillsats av brom. Detta är en standardreaktion: halohydrinbildning. Förutom att den intramolekylära öppningen via den bifogade alkoholen kommer att vara snabb, så alkoholen attackerar istället för vatten för att ge en eter. Förutsatt att detta är mekanismen måste du tänka på hur alkenens relativa stereokemi förflyttas.
Nyckelmellanprodukten är bromoniumjonen (ringen med tre delar med en brom). Mellanprodukten behåller alkenens stereokemi. Du kan behöva en modell för att identifiera detta, men rätt bromoniumjon som ger den angivna produkten har vätena på samma sida. Det betyder att de ursprungligen var syn över dubbelbindningen, så dubbelbindningen var cis . Sedan var Lindlar-hydreringen den rätta reaktionen för det första steget.
Här är min fråga med den här frågan: Jag tror faktiskt inte att du kommer att få den här produkten. Det tekniska är att öppningen kan fortsätta via en 5-exo-tet-attack eller en 6-endo-tet-attack. Generellt sett är dessa attacker gynnade av stereoelektroniska skäl. medlemsring.