(Vil undersøge mere om aminer i februar.)

Forudsætning

Ammoniak er stavet med to “m”. Det mere naturlige afledte af ordet i sproglig forstand ville også have det samme antal “m” s. Således, hvad der går forud for det andet, aminkomplekser eller aminer, ville gøre krav på tronen.

I strukturel forstand var det, når der blev kendskab til det første aminkompleks, bogstaveligt talt i en opløsning af ammoniak (se mere nedenfor).

Etymologi af ammoniak og amine

Vores rejser begynder solrigt Det gamle Egypten. En vigtig gud af tiden var Amun, gud for vind og luft sammen med sin kone-i-mytologi Amaunet. I begyndelsen af Mellemriget Egypten (ca. $ 2055 – $$ 1650 $ f.Kr.) blev han udnævnt til skytshelgen for Theben. Senere blev Amon en del af en treenighed sammen med guderne Re og Ptah. Dette faldt sammen med Theben, der blev restaureret som hovedstad på grund af farao Ahmose I (ca. $ 1539 – $$ 1514 $ f.Kr.).

Til sidst ville Amon blive gudernes gud . Dette er, når han også går forbi Amon-Re (eller Ra), efter at have forenet sig med solguden Re. $ ^ {\ Text {[a]}} $

Ægyptens herlighed skinnede langt ud over dets grænser De gamle grækere vedtog deres egen version af Amon. Der ville han blive kaldt Ammon med to “m” s.

Som det sker, nær en af Amuns templer i det daværende Egypten er et depot på $ \ ce {NH4Cl}. $ Fra denne háls ammôniakós (græsk for “salt af Amun”) kan vi nemt udvinde $ \ ce {NH3 }. $

$$ \ ce {NH4Cl (s) – > [t ^ \ circ] NH3 (g) + HCI (g)}. $ $

Det giver mening at indstillingen med to “m” er forældet amine . Etymonline er enig ( på ~ engelsk ):

ammoniak (n.) $ – $ 1799 $, moderne latin, mønter $ 1782 $ af svensk kemiker Torbern Bergman ($ 1735 $$ – $$ 1784 $) for gas opnået fra sal ammoniac [—-];

amin (n.) $ – $ “forbindelse, hvor et af hydrogenatomerne i ammoniak erstattes af en carbonhydridgruppe, “$ 1863 $, fra ammoniak + kemisk suffiks -in (2).

Bemærk: er blevet udvidet til under “ Amine i kemisk litteratur” længere nede.

hvorfor

Hvorfor ammin til koordinering forbindelser og ikke amin ? Det er sandsynligvis fordi undersøgelsen af metalaminer forud for enhver viden om aminer. Faktisk rapporterede $ 1798 $ Tassaert $ ^ {[1]} $ om “ammoniakopløsninger af kobolt (II) chlorid [ som når] får stå natten over giver et orange-farvet krystallinsk produkt indeholdende seks ammoniakmolekyler “$ ^ {[2]} $. Den pågældende forbindelse var $ \ ce {CoCl3 * 6NH3} $. Disse og lignende forbindelser blev døbt metalaminer $ ^ {\ text {[b]}} $.

Bemærk, at i slutningen af $ 18 ^ {\ text {th}} $ århundredes organiske kemi havde endnu ikke udviklet sig. Det afgørende og utilsigtede bevis mod vitalisme $ ^ {\ text {[c]}} $ kom i $ 1828 $, da den tyske kemiker Wöhler kunstigt syntetiseret en organisk forbindelse $ – $ urinstof $ – $ en amid med to amin-grupper!

$$ \ ce {AgNCO + NH4Cl- > AgCl + NH4NCO \\ NH4NCO – > [t ^ \ circ] NH_3 + HNCO < = > \ underset {urea} {CO (NH2) 2}} $$

Første centrale spor af aminer dukker op i $ 1842 $, $ 44 $ år efter Tassaerts opdagelse af koordineringskemi. Russisk kemiker NN Zinin bruger dihydrogensulfid til at reducere nitrobenzen $ ^ {[3]} $$ ^ {\ tekst {[d]}} $:

$$ \ ce {C_6H5NO2 + 3H2S – > [NH3] \ underset {aniline} {C6H5NH2} + 3S + 2H2O}. $$

På Zinins forskning erklærer medstifter af aminkemi AW von Hofmann $ ^ {[4]} $,

Hvis Zinin havde gjort det gjort intet mere end at omdanne nitrobenzen til anilin, selv da skulle hans navn være indskrevet med gyldne bogstaver i kemiets historie.

Alifatiske aminer blev samtidigt og uafhængigt syntetiseret i $ 1849 $ af kemikere Wurtz i Frankrig og Hofmann i Tyskland. Begge kunne krediteres opdagelsen af ethylamin. Hofmanns metode tillod yderligere tilsætning af sekundære og tertiære aminer. $ ^ {[3]} $

Wurtz-behandlet ethylisocyanat med kaliumhydroxid; Hofmann påførte varme på opløsninger af alkylhalogenider og ammoniak. $ ^ {[3]} $

$$ \ tag {Wurtz} \ ce {C2H5N = CO + H2O- > [KOH] C2H5NH2 + CO2} $ $ $$ \ tag {Hofmann, I} \ ce {RI + NH3- > [t ^ \ circ] R-NH2 * HI} $$ $$ \ tag {Hofmann, II} \ ce {2R-I + NH3- > [t ^ \ circ] R2-NH * HI + HI} $$ $$ \ tag {Hofmann, III} \ ce {3R-I + NH3- > [t ^ \ circ] RN * HI + 2HI} $$

For kvaternære aminer anvendte Hofmann følgende skema: $$ \ tag {Hofmann, IV} \ ce {R3N + RI- > R4-N * I}. ^ {[3]} $$

Men fordi ammine allerede var reserveret, gik de med amine . $ ^ {[5]} $ Desuden, hvis du tænker over det, er navngivningen ret vellykket. i det mindste for primære aminer. $ ^ {\ text {[e]} \ \ text {[f]}} $

$$ \ text {metalaminer indeholder det komplette} \ \ ce {NH3- >} \ tekst {hold} \ m \\ \ tekst {pr. aminer har en mindre brint eller} \ \ ce {-NH2- >} \ text {mister} \ m $$

Amin i kemisk litteratur

I $ 1834 $ valgte tysk kemiker Liebig en snavset hvid eller buff-farvet amorft stof ved opvarmning af ammoniumthiocyanat. $ ^ {[5] \ [6] \ [7] \ [8] \ [9] \ [10] \ [11]} $

$$ \ tag {$ \ alpha $} \ ce {KSCN + NH4Cl – > [t ^ \ circ] NH4SCN + KCl} $$ $$ \ tag { $ \ beta $} \ ce {NH4SCN < = > \ undersæt {thiourinstof som thione} {S = C (NH2) 2} < = > [t ^ \ circ] \ underset {thiourea som thiol} {HS-C (NH) NH2}} $$ $$ \ tag {$ \ gamma $} \ ce {\ underset {thiourea som thiol} {HS-C (NH) NH2} – > [t ^ \ circ] NH3 + HNCS \\ \ underset {thiourea as thiol} {HS-C (NH) NH2} – > [t ^ \ circ] H2S \ \ \ + \ underset {cyanamid som aminonitril} {N # C-NH2}} $$ $$ \ tag {$ \ delta $} \ ce {\ underset {cyanamide as aminonitrile} {N # C-NH2} < = > \ undersæt {cyanamid som diimine} {HN = C = NH}} $ $

Han navngav produktet melam uden nogen indrømmet etymologi bortset fra sin egen fantasi. Faktisk nævner Liebig i sit originale papir $ ^ {[5] \ [6]} $,

[Disse betegnelser] er, hvis du vil, grebet fra luften ( dvs. rene opfindelser) og tjener formålet lige så godt som hvis de stammer fra farven eller en af egenskaberne.

Liebig kogte melam med en opløsning af kaliumhydroxid og ammoniak. Dette gav melamin. $ ^ {[5] \ [6] \ [7]} $

Hverken strukturen af melam eller melamin var kendt af Liebig på det tidspunkt. $ ^ {[5]} $ Melamin (e) blev sandsynligvis afledt af Liebig som melam $ + $ -in (e) . $ ^ {[5]} $$ ^ \ tekst {[g]} $

Et par år før $ 1849 $ havde Liebig forudsagt eksistensen af aminer. $ ^ {[5]} $$ ^ \ text {[h]} $ Liebig kaldte dem ammoniumforbindelser $ ^ {[5]} $. Ordet amine i sig selv blev allerede brugt i $ 1853 $$ ^ {[12]} $ i værker af fransk kemiker Gerhardt . Ofte blev dette sat i parentes som et alternativt navn. For eksempel $ ^ {[12]} $,

• metyl-ammoniak (metylamin),

• amyl-ammoniak (amyl-amin).

Accept af ordet amine var ikke øjeblikkelig. Udover at skulle skelne mellem aminer og metalamin, var amider også en hindring. Begrænsningen for at tilbageholde amin for ammoniak [hvor ethvert] hydrogenatom [er] successivt blevet erstattet af kulbrinteradikaler blev generelt accepteret i $ 1863 $. $ ^ {[5]} $

TL; DR

$$ \ text {Amun på græsk} + \ text {i nærheden} \ ce {NH4Cl} \ \ text {depository} \ ce {- > [Tassaert dibs på amminen i 1798] [\ text {vitalism indtil al1828}]} \ text {amine in 1863} $$

---

Ekstra oplysninger

• $ \ text {[a]} $ Ifølge nogle tekster går foreningen som Amon-Ra tilbage til Mentuhotep IIs regeringstid ($ 2055 – $ 2004 $ BC). Amons betydning (eller Amon-Ras) faldt, steg derefter igen under Amenemhet I ($ 1985 – $$ 1956 $ f.Kr.), faldt og steg til national fremtrædende plads med Ahmose I. $ ^ {[13]} $

• $ \ text {[b]} $ Det meste af det tidlige arbejde var gjort med ammoniak, og den resulterende klasse af komplekser var således allerede kendt som metalaminer $ ^ {[14]} $. Udviklingen i navngivning af specifikke forbindelser er opsummeret i dette diagram:

  $$ \ text {after discoveryer} \ ce {- > [\ text {mcl}]} \ text {basis på farve} \ ce {- > [\ text {mcl}]} \ text {kun antal ammoniak} \ ce {- > [\ text {mcl}] [Werners koordinationsteori 1893]} \ text {premodern} $$

  hvor $ \ text {mcl} $ er en forkortelse for mange forbindelser senere . Nogle eksempler på sådan praksis er inkluderet i tabellen $ ^ {[14]} $ nedenfor.

  \ begin {array} {| c | c | c | c |} \ hline \ mathbf {Complex} & \ mathbf {Color} & \ mathbf {Name} & \ mathbf {Present} \ \ mathbf {formulering} \\ \ hline \ ce {CoCl3 * 6NH3} & \ text {gul} & \ color {gold} {\ text {luteo}} \ text {cobaltic chloride} & \ ce {[Co (NH3) 6] Cl3} \\ \ ce {CoCl3 * 5NH3} & \ text {purple} & \ colo r {lilla} {\ text {purpure}} \ tekst {ocobaltisk klorid} & \ ce {[CoCl (NH3) 5] Cl2} \\ \ ce {CoCl3 * 4NH3} & \ text {green} & \ color {green} {\ text {praseo}} \ text {cobaltic chloride} & trans \ text {-} \ ce {[CoCl2 (NH3) 4] Cl} \\ \ ce {CoCl3 * 4NH3} & \ text {violet} & \ color {violet} {\ text {violeo}} \ text {cobaltic chloride} & cis \ text {- } \ ce {[CoCl2 (NH3) 4] Cl} \\ \ ce {CoCl3 * 5NH3 * H2O} & \ text {red} & \ color {pink} {\ text {roseo}} \ text {cobaltic chloride} & \ ce {[Co (NH3) 5 (OH2)] Cl3} \\ \ ce {IrCl3 * 6NH3} & \ text {white} & \ color {gold} {\ text {luteo}} \ text {luteoiridiumchlorid} & \ ce {[Ir (NH3) 6] Cl3} \\ \ hline \ end {array}

  En opmærksom læser burde bemærke at $ \ ce {CoCl3 * 6NH3} $ er gul og $ \ ce {IrCl3 * 6NH3} $ er hvid . Men de har begge det samme præfiks – luteo . Først betød det faktisk gult, men senere blev den samme ordning vedtaget for at notere et lige stort antal ammoniakker. Skør, men det er sandt! $ ^ {[14]} $ Du kan sandsynligvis se, at den rette nomenklatur ikke kunne komme derhen nok .

• $ \ text [c] $ I kemi var vitalisme tanken om, at forbindelser, der findes i levende ting, er fundamentalt forskellige fra uorganisk kemi. Sådanne organiske molekyler blev antaget at være umulige at syntetisere uden for en organisme.

  For at fange, hvor lidt af organisk kemi der blev forstået i første halvdel af det 18. århundrede, sagde Wöhler i $ 1835 $$ ^ {[5]} $,

  [Organisk kemi er] som en urskov i troperne, fuld af de mest bemærkelsesværdige ting.

  Tilhængere af vitalisme havde svært ved at acceptere beviserne. De hævdede, at processen var mulig, da carbamid simpelthen er et affaldsprodukt. Men heldigvis fulgte bemærkelsesværdige fremskridt. $ ^ {[15]} $

  • M. Berthelot $ – $ naturligt fedt ($ 1854 $ doktorafhandling)
  • H. Kolbe, E. Frankland $ – $ acedic acid ($ 1861 $)
  • A. Butlerov $ – $ sukker ($ 1861 $, se Formuler reaktion )

• $ {\ text {[d]}} $ Aniline var med succes blevet separeret i $ 1826 $ af tysk købmand og kemiker O. Underderben . Bemærk dog, at dette ikke var en syntese $ – $ han brugte tør destillation af indigo. $ ^ {[5] \ [16]} $

• $ {[\ text {e}]} $ Dette var meget bevidst. Wurtz anerkendte i $ 1849 $, at methylamin og ethylamin kunne betragtes som ammoniak, hvor en ækvivalent hydrogen erstattes af methyl eller ethyl. $ ^ {[5]} $

• $ \ text {[f]} $ Klassificering af primære, sekundære og tertiære aminer blev introduceret af Gerhardt i $ 1856 $.$ ^ {[17]} $

• $ \ text {[g]} $ Nogle myndigheder $ ^ {[18]} $ hævder melamin som stammer fra mel (am) $ + $ amine . Dette er forkert da aminer var ukendte på det tidspunkt. $ ^ {[5]} $

• $ \ text {[h]} $ Fra Zinin til Liebig blev aminer sandsynligvis grupperet som alcaloïdes artificiels (fransk for kunstige alkaloider ), fordi strukturen endnu ikke var blevet foreslået. $ ^ {[19]} $

---

Referencer og bibliografi

• $ [1] $ BM Tassaert, Ann chim. phys. , 28 , 92 (1798).

• $ [2] $ Fred Basolo, Ralph G. Pearson. Mekanismer til uorganiske reaktioner . (1958). (side 2)

• $ [3] $ Michele Giua. Storia della Chimica . (1962) (side 342 $ – $ 344)

• $ [4] $ AW von Hofmann. Ber. Deut. kem. Ges. (1880). 13 ,. 449 $ – $ 450.

• $ [5] $ WE Flood . Oprindelsen af kemiske navne (1963) (sider xxii, 33 $ – $ 35, 37 $ – $ 38, 137 $ – $ 138)

• $ [6] $ J. von Liebig. “Uber einige Stickstoff $ – $ Verbindungen”. Justus Liebigs Annalen der Chemie , 10, 1, 1 $ – $ 47 (1834).

• $ [7] $ Bernard Bann, Samuel A. Miller. “Melamin og derivater af melamin”. Kemiske anmeldelser , 58 (1), 131 $ – $ 172. (1958)

• $ [8] $ Klaus Bretterbauer, Clemens Schwarzinger. “Melaminderivater – En gennemgang af syntese og anvendelse”. Aktuel organisk syntese , 9, 342 $ – $ 356 (2012).

• $ [9 ] $ Michihiro Ohta, Shinji Hirai, Hisanaga Kato, Vladimir V. Sokolov, Vladimir V. Bakovets. “Termisk nedbrydning af $ \ ce {NH4SCN} $ til forberedelse af $ \ ce {Ln2S3} $ ($ \ ce {Ln} $ = $ \ ce {La} $ og $ \ ce {Gd} $) ved sulfurisering”. Materialetransaktioner , bind. 50, nr. 7, 1885 $ – $ 1889 (2009).

• $ [10] $ Zerong Daniel Wang, Motoko Yoshida, Ben George. “Teoretisk undersøgelse af termisk nedbrydning af thiourinstof”. Computational and Theoretical Chemistry , vol. 1017, 91 $ – $ 98 (2013).

• $ [11] $ A. Kawasaki, Y. Ogata. “Kinetik til dannelse af melamin fra dicyandiamid”. Tetrahedron , bind. 22, 1267 $ – $ 1274 (1965).

• $ [12] $ M. Charles Gerhardt. Traité de chimie organique . Første udgave. (1853) (side 8, 134, 210 $ – $ 211, 277, 396 $ – $ 397, 427, 463, 545, 551, 611, 613, 616 $ – $ 619)

• $ [13] $ Seppo Zetterberg. Maailma ajalugu . (2015). (sider 41 $ – $ 43)

• $ [14] $ Fred Basolo, Ronald Johnson. Koordineringskemi . (1964) (sider 4 $ – $ 13)

• $ [15] $ H. Karik. Üldine keemia . Håndbog til studerende. (1987) (side 223)

• $ [16] $ Alex Nickon, Ernest F. Silversmith. Organisk kemi: Navnespillet. (1987) (side 305)

• $ [17 ] $ M. Charles Gerhardt. Traité de chimie organique . Fjerde udgave. (1856) (side 592)

• $ [18] $ The American Heritage Dictionary of the English Language: Fourth Edition. 2000. https://web.archive.org/web/20081201105219/http://www.bartleby.com:80/61/24/M0202400.html (3. jan. 2017)

• $ [19] $ Encyclopædia Universalis. “Aminer”. http://www.universalis.fr/encyclopedie/amines/ (2. jan. 2017)

Kommentarer

• Venligst kritiser, ret og tilføj, som du finder passende! Dette er på ingen måde komplet, men burde ikke være ' t langt væk fra det sandsynlige svar. Hvis nogen har adgang og kan forstå A. Werner, Neuere Anschauungen auf den Gebieten der Anorganischen Chemie, tredje udgave, Vieweg, Braunschweig, 1913, s. 92–95 det kan give ekstra indsigt.

HISTORIE

• AMINE

PRIMÆR, SEKONDÆR OG TERTIÆR

Kvalifikationerne primær, sekundær og tertiær blev først anvendt på klassificeringen af de organiske aminer i 1856 af de franske kemiker, Charles Gerhardt, i bind fire af hans berømte Traité de chimie organique for at skelne mellem aminer, der stammer fra det første (primære), andet (sekundære) og tredje (tertiære) trin i den gradvise substitution af de tre hydrogenatomer i ammoniakmolekylet (NH3) af forskellige alkylradikaler: 1 Man kan kalde nitrogenforbindelserne primære, sekundære eller tertiære ifølge de repræsenterer ammoniakttypen med substitution af en, af to eller af tre atomer hydrogen [1]

• AMMINE

Werner offentliggjorde sin koordinationsteori i 1893, som postulerede, at enkeltatomer eller molekyler kunne sammenføjes og grupperes omkring et centralt atom. Det siges, at Werner vågnede pludselig op midt om natten i slutningen af 1892 efter at have visualiseret løsningen til strukturen af koordinationskomplekser i en drøm. I løbet af den resterende nat og den næste dag skrev han detaljerne i sin koordineringskemi ned, som han offentliggjorde i sin legendariske artikel: Om opbygningen af uorganiske komplekser " … " For at validere sin teori måtte Werner arbejde i næsten 25 år og i processen forberedte han mere end 8000 forbindelser. i 1907 forberedte Werner en forbindelse, et ammoniak-violeosalt, forudsagt af hans koordinationsteori. [2]

Werner tildelte violeosalt cis-konfigurationen ved at forberede dem ved at behandle carbonato-komplekset med konc. HCI. $ \ ce {[Co (NH3) 4 (NO2) 2] X} $ … " [3]

BIBLIOGRAFI

[1] Jenssen, WB J. Chem. Educ., 2012, 89 (7), s. 953–954.

[2] Mahanti, S. " Alfred Werner. Grundlægger af koordineringskemi " http://www.vigyanprasar.gov.in/scientists/alfred_werner.pdf Senest tiltrådt 3. december, 2016.

[3] Panda, BK Indian Journal of Science, 2013, 3 (6), 25-31.