Jeg forstår, at H2; Lindlar giver en cis dobbeltbinding og Na; NH3 (l) giver trans dobbeltbinding. Jeg har dog svært ved at forstå, hvordan man bestemmer, hvilket reagens der fungerer i dette spørgsmål mellem H2; lindlar katalysator og Na; NH3 (l). Svaret gives som H2; Lindlar. Andet trin er at tilføje Br2 til alkenen. Derefter deprotonerer en stærk base såsom NaNH2 OH, og forbindelsen gennemgår en Sn2-reaktion for at danne ringen. Den del, jeg har svært ved, er at vælge mellem H2; lindlar katalysator vs Na; NH3 (l).
Tak for enhver hjælp.
Svar
Dette er et rigtig interessant spørgsmål. Jeg er ikke sikker på, at jeg er enig med slutproduktet, men jeg kommer til det om et sekund. Det ser ud til, at der mangler et stykke i denne ligning, hvilket er et andet trin (noget skal være ansvarlig for den nye brom i produktet).
Første ting er at identificere, hvordan man kommer til det endelige produkt fra et mellemprodukt. Du har korrekt udelukket $ \ ce {NaNH2} $, som bare er en stærk base. Det bruges ofte til at deprotonere en terminal alkyn (som du ikke har), og i dette eksempel ville alt det ville være at fjerne brint på alkoholen.
Du har også udelukket $ \ ce {H2, Pt} $. Dette er en standardhydrogenering og reducerer en tredobbelt binding fuldstændigt til alkanen. Hvis det sker, har du ikke de funktionelle grupper til at gøre noget som en ringlukning.
Det giver to muligheder, hydrogenering med Lindlars katalysator eller en reduktion af natriumammoniak. Begge disse reaktioner reducerer alkynen til en alken (og stopper derefter). Forskellen er, at samordnet hydrogenering vil tilføje brint på en syn måde for at give cis -alkenen, hvorimod natrium / ammoniakreduktionen ikke er samordnet og vil give den mere stabile trans -alkene.
Cykliseringen sker via tilsætning af brom. Dette er en standardreaktion: dannelse af halogenhydrin. Bortset fra at den intramolekylære åbning via den vedhæftede alkohol vil være hurtig, så alkoholen angriber i stedet for vand for at give en ether. Forudsat at dette er mekanismen, er du nødt til at tænke over, hvordan alkenens relative stereokemi fremføres.
Nøglemellemproduktet er bromoniumionen (tre-ledningsringen med et brom). Mellemproduktet bevarer alkenens stereokemi. Du har muligvis brug for en model for at identificere dette, men den korrekte bromoniumion, der giver det angivne produkt, har hydrogenerne på samme side. Det betyder, at de oprindeligt var syn på tværs af dobbeltbindingen, så dobbeltbindingen var cis . Så var Lindlar-hydrogenering den passende reaktion til det første trin.
Her er mit problem med dette spørgsmål: Jeg tror faktisk ikke, du får dette produkt. Det tekniske punkt er, at åbningen kan fortsætte via et 5-exo-tet-angreb eller et 6-endo-tet-angreb. Generelt i disse typer reaktioner foretrækkes exo-angrebet af stereoelektroniske årsager. Så mine penge er på at få 5-medlemsringen i stedet for 6- medlemsring.