Hvorfor kan ' t Pd / C og H2 reducere både alken- og carbonyldelene af α, β-umættede carbonyler?

Hvorfor er det det største produkt af reduktionen af chalkoner ketonen og ikke monoalkoholen? Med andre ord, hvorfor er ikke det største produkt en benzylalkohol?

Fra hvad jeg forstår , kan katalytisk hydrogenering bruges til at reducere carbonyler såvel som alkener.

Min TA fortalte mig, at nukleofile hydrider foretrækkes til reduktion af carbonyler. Hvorfor ville ikke hydrogenering også fungere? Har det at gøre med resonans, der involverer carbonylet, da carbonylen i en chalkon støder op til en aromatisk ring og også er konjugeret med alkenen? Kunne årsagen til, at katalytisk hydrogenering ikke effektivt kan røre ved α, β-umættet carbonyl, være den samme grund, som katalytisk hydrogenering ikke effektivt kan reducere carboxylsyrer, estere og amider – som alle også er resonansstabiliserede?

Min første tanke havde at gøre med opvarmning af hydrogenering og hvordan resonansstabilisering, der findes i carboxylsyrer og dets derivater, reducerer hydrogeneringsvarmen. Senere fandt jeg imidlertid en ressource online, der antyder, at alle pi-bindinger – selv de delokaliserede, resonansstabiliserede, der findes i benzen – kunne reduceres gennem katalytisk hydrogenering med tilstrækkelig tid.

Derudover er det blev bemærket andetsteds, at chalkoner kunne reduceres fuldstændigt til benzylalkoholen, men ikke med lethed.

Dette får mig til at tro, at der er en aktiveringsenergibarriere, der “hæmmer hydrogeneringen af visse substrater inden for rammerne af en 3-timers bachelorstudieperiode … er jeg på den rigtige vej? Sterik, måske? Det blev bemærket, at jo mere stærkt substitueret en alken er, jo langsommere reduceres den på grund af vanskeligheden ved at få en stærkt substitueret alken til at nærme sig katalysatorens overflade med $ \ ce {MH} $ -bindingerne på en passende måde.

Kommentarer

• Mener du i dit spørgsmål reducere ned til den allyliske alkohol eller den mættede?
• @Beerhunter – den allyliske alkohol.
• overvejer du, at chalkoner skal nedbrydes i to dele, hvilket gør allylalkohol som et produkt eller noget andet? oplyst mig
• Jeg overvejer ” komplet ” reduktion af chalkonen. Med andre ord, hvorfor er ‘ ikke produktet en allylalkohol uden dobbeltbinding?
• Det er ferien nu, og jeg har ikke adgang til mit universitetsbibliotek – Marts ‘ s Organisk kemi 6. udgave har dog en tabel, der viser den samme reaktivitetsrækkefølge, som du har givet ovenfor mod katalytisk hydrogenering (undtagen aldehydet og alkenen er byttet rundt). Henvisningen er House, Moderne syntetiske reaktioner , 2. udgave – så der kan være info derinde – og hvis ingen kommer til at gøre det, vil jeg forsøge at undersøge, når jeg er tilbage i UK. Hudlicky, M., J. Chem. Educ. , 1977 , 54 , 100 indeholder også mange litteraturlinks.