Megértem, hogy a H2; Lindlar cisz kettős kötést és Na; NH3 (l) transz kettős kötést ad. Nehezen értem azonban, hogyan lehet meghatározni, melyik reagens fog működni ebben a kérdésben a H2 között; lindlar katalizátor és Na; NH3 (l). A válasz H2; Lindlar. A második lépés Br2 hozzáadása az alkénhez. Ezután egy erős bázis, például NaNH2 deprotonálja az OH-t, és a vegyület Sn2 reakción megy keresztül, hogy kialakítsa a gyűrűt. Az a rész, amellyel nehezen tudok választani, a H2; lindlar katalizátor vs Na; NH3 (l).
Köszönöm a segítséget.
Válasz
Ez egy igazán érdekes kérdés. Nem vagyok biztos abban, hogy egyetértek a végtermékkel, de egy másodperc alatt rá fogok érni. Úgy tűnik, hogy hiányzik egy darab ebből az egyenletből, ami egy második lépés (valaminek felelősnek kell lennie az új brómért a termék).
Első dolog annak meghatározása, hogyan juthatunk el a végtermékhez egy köztes termékből. Helyesen zárta ki a $ \ ce {NaNH2} $ értéket, amely csak egy erős bázis. Gyakran használják egy terminális alkin deprotonálására (amiben nincs), és ebben a példában annyit tenne, hogy eltávolítaná az alkohol hidrogént.
Ön is kizárta $ \ ce {H2, Pt} $. Ez egy szokásos hidrogénezés, és teljes mértékben csökkenti a hármas kötést az alkánhoz. Ha ez megtörténik, akkor a funkciós csoportoknak nincsen lehetőségük a gyűrűzáráshoz hasonló műveletek elvégzésére.
Ez két lehetőséget ad, a Lindlar katalizátorral történő hidrogénezést vagy a nátrium-ammónia redukcióját. Mindkét reakció az alkint alkénné redukálja (majd leáll). A különbség az, hogy az összehangolt hidrogénezés syn módon hozzáadja a hidrogént a cisz -alkén megszerzéséhez, míg a nátrium / ammónia redukciója nincs összehangolva, és a stabilabb transz -alkén.
A ciklizáció bróm hozzáadásával történik. Ez egy szokásos reakció: halohidrin képződés. Kivéve, hogy a csatolt alkoholon keresztül az intramolekuláris nyílás gyors lesz, ezért az alkohol víz helyett támad, és étert képez. Feltételezve, hogy ez a mechanizmus, el kell gondolkodnia azon, hogy az alkén viszonylagos sztereokémiája hogyan kerül tovább.
A legfontosabb köztes termék a bróm-ion (a háromtagú bróm bróm). A köztitermék megtartja az alkén sztereokémiáját. Szükség lehet egy modellre ennek azonosításához, de a megfelelő bróm-ion, amely a jelzett terméket adja, ugyanazon az oldalon helyezkedik el. Ez azt jelenti, hogy eredetileg syn ben voltak a kettős kötésen, tehát a kettős kötés cis volt. Ezután a Lindlar hidrogénezése volt a megfelelő reakció az első lépéshez.
Íme a kérdésem ezzel a kérdéssel: Nem igazán hiszem, hogy Ön megszerzi ezt a terméket. A technikai szempont az, hogy a nyitás folytatódhat 5-exo-tet támadással vagy 6 endo-tet támadással. Általában az ilyen típusú reakciókban az exo támadást sztereoelektronikus okokból részesítik előnyben. Tehát a pénzem az 5 tagú gyűrű megszerzésére szolgál a 6- taggyűrű.